聚四氟乙烯水性分散液的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供一种用于制造含有非熔融加工性聚四氟乙烯颗粒的水性分散液的新颖的制造方法。本发明专利技术涉及一种制造方法，其是用于制造含有非熔融加工性聚四氟乙烯颗粒的水性分散液的制造方法，其特征在于，该制造方法包括在全氟己酸或其盐的存在下使四氟乙烯在水性介质中聚合的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术的目的在于提供一种用于制造含有非熔融加工性聚四氟乙烯颗粒的水性分散液的新颖的制造方法。本专利技术涉及一种制造方法，其是用于制造含有非熔融加工性聚四氟乙烯颗粒的水性分散液的制造方法，其特征在于，该制造方法包括在全氟己酸或其盐的存在下使四氟乙烯在水性介质中聚合的工序。【专利说明】
本专利技术涉及含有非熔融加工性聚四氟乙烯颗粒的水性分散液的制造方法。
技术介绍
专利文献I中，具有熔融加工性的聚四氟乙烯是在全氟己酸铵的存在下得到的。但是，由于在乙烷的存在下使用了大量的过硫酸铵，因此在该条件下无法得到高分子量的非熔融加工性PTFE。专利文献2中记载了在全氟辛酸铵和全氟庚酸铵的存在下进行聚合，从而得到聚四氟乙烯的水性分散液。专利文献3公开了一种在含有引发剂和聚合助剂的水性介质中使含氟单体聚合的方法，其中，聚合助剂为具有800g/mol以上的数均分子量的氟聚醚酸和氟系表面活性剂的组合。专利文献4公开了，在碳原子数为4~8且主链上具有I~4个醚性氧原子的含氟羧酸及其盐的存在下，制造聚四氟乙烯水性乳化液的方法，该聚四氟乙烯水性乳化液含有相对于聚四氟乙烯的生成量为0.001质量％~0.01质量％的共聚单体，该共聚单体在与四氟乙烯的共聚中的单体反应性比为0.1~8。现有技 术文献专利文献专利文献1:日本特开2010-180364号公报专利文献2:国际公开第2005/42593号小册子专利文献3:美国专利申请公开第2008/0269408号说明书专利文献4:国际公开第2011/055824号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题专利文献4所公开的具有醚键的含氟乳化剂存在着在液体中的稳定性低这样的问题。另外，若在高温进行四氟乙烯的聚合、或进行长时间聚合，则具有醚键的含氟乳化剂会在聚合途中发生分解，因此存在着使由聚合反应得到的非熔融加工性PTFE颗粒稳定分散的能力低这样的问题。与此相对，作为不具有醚键的乳化剂，可以举出例如全氟辛酸铵，但由于在环境中其为难分解性的，从生物体中排出的速度慢，因此要求一种替代化合物。本专利技术的目的为鉴于上述现状而提供一种新颖的制造方法以用于制造含有非熔融加工性聚四氟乙烯颗粒的水性分散液。解决课题的手段本专利技术涉及一种制造方法，其是用于制造含有非熔融加工性聚四氟乙烯颗粒的水性分散液的制造方法，其特征在于，该制造方法包括在全氟己酸或其盐的存在下使四氟乙烯在水性介质中聚合的工序。本专利技术的制造方法中优选的是，进一步在具有800g/mol以上的分子量的氟聚醚酸或其盐(I)的存在下使四氟乙烯聚合。优选的是，氟聚醚酸或其盐⑴具有选自由式(Ia)~(Id)表示的重复结构组成的组中的至少一种重复结构。(-CFCF3-CF2-O-) n(Ia)(-CF2-CF2-CF2-O-) n(lb)(-CF2-CF2-O-) n- (-CF2-O-) m(Ic)(-CF2-CFCF3-O-) n_ (-CF2-O-) m(Id)(式(la)~(Id)中，m和n为I以上的整数。)本专利技术的制造方法中优选的是，进一步在非离子表面活性剂(2)的存在下使四氟乙烯聚合。本专利技术的制造方法中优选的是，进一步在单体反应性比为0.1~8的共聚单体(3)的存在下使四氟乙烯聚合。优选的是，共聚单体(3)为选自由式(3a)~(3d)表示的共聚单体组成的组中的至少一种。CH2=CH-Rf1(3a)(式中，Rf1是碳原子数为I~10的全氟烷基。)CF2=CF-O-Rf2(3b)(式中，Rf2是碳原子数为I~2的全氟烷基。)CF2=CF-O- (CF2)nCF=CF2(3c)(式中，η为 I 或 2。)【化I】【权利要求】1.一种制造方法，其是用于制造含有非熔融加工性聚四氟乙烯颗粒的水性分散液的制造方法，其特征在于， 该制造方法包括在全氟己酸或其盐的存在下使四氟乙烯在水性介质中聚合的工序。2.如权利要求1所述的制造方法，其中，进一步在具有800g/mol以上的分子量的氟聚醚酸或其盐(I)的存在下使四氟乙烯聚合。3.如权利要求2所述的制造方法，其中，氟聚醚酸或其盐(I)具有选自由式(Ia)~(Id)表示的重复结构组成的组中的至少一种重复结构， (-CFCF3-CF2-O-) n(Ia) (-CF2-CF2-CF2-O-) n(lb)(-CF2-CF2-O-) n- (-CF2-O-) m(Ic)(-CF2-CFCF3-O-) n- (-CF2-O-) m(Id) 式(la)~(Id)中，m和n为I以上的整数。4.如权利要求1、2或3所述的制造方法，其中，进一步在非离子表面活性剂(2)的存在下使四氟乙烯聚合。5.如权利要求1、2、3或4所述的制造方法，其中，进一步在单体反应性比为0.1~8的共聚单体(3)的存在下使四氟乙烯聚合。6.如权利要求5所述的制造方法，其中，共聚单体(3)为选自由式(3a)~(3d)表示的共聚单体组成的组中的至少一种， CH2=CH-Rf1(3a) 式中，Rf1是碳原子数为I~10的全氟烷基； CF2=CF-O-Rf2(3b) 式中，Rf2是碳原子数为I~2的全氟烷基；CF2=CF-O- (CF2)nCF=CF2 (3c) 式中，η为I或2 ； 7.如权利要求1、2、3、4、5或6所述的制造方法，其中，进一步在反应型乳化剂(4)的存在下使四氟乙烯聚合。8.如权利要求7所述的制造方法，其中，反应型乳化剂(4)为选自由下式(4a)~(4e)表示的化合物组成的组中的至少一种， CF2=CF-(CF2)nl-Y3(4a) 式中，nl表示I~10的整数，Y3表示-SO3M1或-COOM1，M1表示H、NH4或碱金属； CF2=CF-(CF2C(CF3)F)n2-Y3 (4b) 式中，n2表示I~5的整数，Y3与上述定义相同； CF2=CF-O- (CFX1)n3-Y3(4c) 式中，X1表示F或CF3, n3表示I~10的整数，Y3与上述定义相同；CF2=CF-O- (CF2CFX1O) n4_CF2CF2_Y3(4d) 式中，n4表示I~10的整数，Y3和X1与上述定义相同；CX22=CFCF2-O- (CF (CF3) CF2O) n5_CF (CF3) -Y3(4e) 式中，各X2相同，表示F 或H ;n5表示O或I~10的整数，Y3与上述定义相同。【文档编号】C08F2/24GK103764684SQ201280041117 【公开日】2014年4月30日 申请日期:2012年8月27日 优先权日:2011年8月25日【专利技术者】平良隆博, 山中拓, 难波义典, 田中温子, 小野真诚, 津田畅彦, 加藤丈人 申请人:大金工业株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：平良隆博，山中拓，难波义典，田中温子，小野真诚，津田畅彦，加藤丈人，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：
国别省市：