一种褐煤蜡的联合氧化精制方法技术

本发明专利技术公开了一种褐煤蜡的联合氧化精制方法，具体地说是一种整合、优化现有含铬与无铬两种氧化精制技术的方法，本发明专利技术以脱脂褐煤蜡为原料，采用三段法氧化精制技术，可按如下两种组合方式：（1）含铬初漂段、无铬复漂段、烘干热熔段；（2）无铬初漂段、含铬复漂段、烘干热熔段。本发明专利技术在发挥原有两种技术各自优势的基础上取长补短，不仅突破了单独无铬和单独含铬氧化精制在产品白度上的最大限度，且有效减少了单独含铬氧化精制时铬金属离子的使用量及后续处理压力，是一种追求更高白度、更低能耗的褐煤蜡氧化精制较为有效而实用的方法，也为浅色褐煤蜡产品的高端应用提供更加优质的原材料，因此具有重要意义。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，具体地说是一种整合、优化现有含铬与无铬两种氧化精制技术的方法，本专利技术以脱脂褐煤蜡为原料，采用三段法氧化精制技术，可按如下两种组合方式：（1）含铬初漂段、无铬复漂段、烘干热熔段；（2）无铬初漂段、含铬复漂段、烘干热熔段。本专利技术在发挥原有两种技术各自优势的基础上取长补短，不仅突破了单独无铬和单独含铬氧化精制在产品白度上的最大限度，且有效减少了单独含铬氧化精制时铬金属离子的使用量及后续处理压力，是一种追求更高白度、更低能耗的褐煤蜡氧化精制较为有效而实用的方法，也为浅色褐煤蜡产品的高端应用提供更加优质的原材料，因此具有重要意义。【专利说明】
本专利技术涉及，具体地说是一种整合、优化现有含铬与无铬两种氧化精制技术的方法。
技术介绍
除去褐煤蜡中暗色物质的氧化精制方法一直都是褐煤蜡领域的研究热点和重点，因为这事关褐煤蜡产品能否在高端领域加以开发应用。目前褐煤蜡的氧化精制方法大致分为两类:一类是传统的铬酐、铬酸及重铬酸盐氧化法(简称:含铬氧化)及以过氧乙酸、过氧化氢为代表的氧化法(简称:无铬氧化)。含铬氧化的优点是:漂白白度相对较高，蜡质较好；其缺点是:使用较大量的重金属铬离子所带来的后处理压力大、能耗较高；而无铬氧化的优点是:不含重金属离子废液直接可排、环保节能；其缺点是:漂白白度相对偏低，蜡质稍差。目前关于褐煤蜡含铬氧化精制的专利仅见申请号:200810233581.8有公开，而无铬氧化精制的专利也只申请号:201010535750.0和201310493914.1有公开，这些都只是侧重其各自优点方面进行研发。不可否认的是，都存在一定的局限性。因此，如何整合两种技术的特点，取长补短，最终达到优势最大化劣势最小化，成为值得继续深入探讨的问题。普遍认为一种漂白剂只能选择性地进攻某些发色基团，对白度的提高存在一定限度。含铬氧化基本原理是电子传递效应，而无铬氧化多数属于自由基理论。它们在进攻发色基团选择性时能够很好地进行互补，这样白度势必大大提高，且氧化剂较原有各自单一使用量基础上势必大大减少，这对于具有环保压力及后处理十分复杂的铬液来说意义重大，且有助于降低企业成本。本专利技术人长期致力于褐煤蜡氧化精制研究，深知技术优化改良将有助于推动整个行业的面貌革新，目前关于含铬与无铬两种氧化精制技术联合的方法在褐煤蜡氧化精制应用中未见报`道。
技术实现思路
针对现有技术的缺陷与不足，本专利技术提供了一种追求更高白度、更低能耗的褐煤蜡氧化精制较为有效而现实的方法，本专利技术方法以脱脂褐煤蜡为原料，采用三段法进行氧化精制，可按如下两种组合方式中任一种进行:(I)含铬初漂段、无铬复漂段、烘干热熔段；(2)无铬初漂段、含铬复漂段、烘干热熔段。本专利技术所采用的三段法精制具体步骤如下: 1、方式一:含铬初漂段、无铬复漂段、烘干热熔段 (I)含铬初漂段:按照质量百分比浓度为40-60%的重铬酸盐溶液:质量百分比浓度为30-70%硫酸溶液=1:广3的质量比配制成铬硫混酸溶液，备用；将脱脂褐煤蜡置入反应釜，于搅拌条件下加热升温至9(Tll(TC熔化后冷却至5(T60°C，再按脱脂褐煤蜡:铬硫混酸溶液=1:1.5^3的质量比，缓慢滴加入铬硫混酸溶液总体积的1/3~1/2，再升温至10(Tl2(rC滴加完剩余溶液，恒温搅拌反应2~4小时，直至混合液呈墨绿色时停止加热，冷却至初步精制蜡凝结后，回收废液，再用少量质量百分比浓度为10-40%的硫酸溶液清洗蜡层表面的废液，洗液回收；然后按脱脂褐煤蜡:质量百分比浓度为10-40%的硫酸溶液=1: 2~4的质量t匕，加入硫酸溶液，加热至9(Tll(TC，搅拌洗涤20-30分钟，之后冷却至室温，洗液回收，将蜡再加热融化后，加去离子水洗2~3次，每次用水量为脱脂褐煤蜡质量的2~3倍，直至水的PH值为6~7，回收洗液，收集半成品精制蜡； (2)无铬复漂段:按照质量百分比浓度为15~20%的过氧乙酸溶液:质量百分比浓度为25~30%的过氧化氢溶液=1: 1~2的质量比配制成预备氧化液，再按照预备氧化液:氧化稳定助剂=1:0.005、.02的质量比配制成氧化混合液，并调节pH值为6~8，备用；将半成品精制蜡置入反应釜，于搅拌条件下加热升温至85-95°C熔化后，再按脱脂褐煤蜡:氧化混合液=1:1~2的质量比，将氧化混合液分成3飞份在8(T90°C下加入反应釜中搅拌反应0.5^2小时，其间在新加入氧化混合液前先分离出前一部分废液，制得深度精制蜡，备用；将上述精制蜡再加热融化后，加水洗2~3次，每次用水量为脱脂褐煤蜡质量的2~3倍，直至水的pH值为6~7，收集成品精制蜡。(3)烘干热熔段:将水洗后的成品精制蜡先在5(T75°C下烘干，当蜡中水分含量< 5%时，升高温度至85~105°C，直至蜡全部热熔后，常温冷却，得到精制褐煤蜡产品。2、方式二:无铬初漂段、含铬复漂段、烘干热熔段 (1)无铬初漂段:按照质量百分比浓度为15~20%的过氧乙酸溶液:质量百分比浓度为25~30%的过氧化氢溶液=1: 1~ 2的质量比配制成预备氧化液，再按照预备氧化液:氧化稳定助剂=1:0.005、.02的质量比配制成氧化混合液，并调节pH值为6~8，备用；将脱脂褐煤蜡置入反应釜，于搅拌条件下加热升温至85-95°C熔化后，再按脱脂褐煤蜡:氧化混合液=1:1~2的质量比，将氧化混合液分成3飞份在8(T90°C下加入反应釜中搅拌反应0.5^2小时，其间在新加入氧化混合液前先分离出前一部分废液，制得初步精制蜡，备用；将上述精制蜡再加热融化后，加水洗2~3次，每次用水量为脱脂褐煤蜡质量的2~3倍，直至水的pH值为6~7，收集半成品精制蜡； (2)含铬复漂段:按照质量百分比浓度为40飞0%的重铬酸盐溶液:质量百分比浓度为30 70%硫酸溶液=1:1 3的质量比配制成络硫混酸溶液,备用；将半成品精制腊直入反应釜，于搅拌条件下加热升温至9(Tll(TC熔化后冷却至5(T60°C，再按脱脂褐煤蜡:铬硫混酸溶液=1:1.5^3的质量比，缓慢滴加入铬硫混酸溶液总体积的1/3~1/2，再升温至10(Tl2(rC滴加完余液，恒温搅拌反应2~4小时，直至混合液呈墨绿色时停止加热，冷却至深度精制蜡凝结后，回收废液，再用少量质量百分比浓度为10-40%的硫酸溶液清洗蜡层表面的废液，洗液回收；然后按脱脂褐煤蜡:质量百分比浓度为10-40%的硫酸=1:2~4的质量比，加入硫酸溶液，加热至9(TlIO0C，搅拌洗涤20-30分钟，之后冷却至室温，洗液回收，将蜡再加热融化后，加去离子水洗2~3次，每次用水量为脱脂褐煤蜡质量的2~3倍，直至水的pH值为6^7,回收洗液，收集成品精制蜡； (3)烘干热熔段:将水洗后的成品精制蜡先在5(T75°C下烘干，当蜡中水分含量<5%时，升高温度至85~105°C，直至蜡全部热熔后，常温冷却，得到精制褐煤蜡产品。本专利技术重铬酸盐为重铬酸钠、重铬酸钾、铬酐中的一种或几种任意比混合物。本专利技术氧化稳定助剂为水溶性壳聚糖、螯合稳定剂MCH-SHN、硅酸钠中的一种或几种任意比混合物。本专利技术脱脂褐煤蜡为市购的脱脂褐煤蜡或按常规方法制得的脱脂褐煤蜡，如参照专利申请201310047688.4 “褐煤蜡中树脂物的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李宝才，袁承，张惠芬，张敉，
申请(专利权)人：昆明理工大学，
类型：发明
国别省市：