一种木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法技术

一种木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）通过自制含有10种木材防腐剂的阳性标准样品，用气相色谱?串联质谱法测定样品中的每种防腐剂实际的总含量；（2）测定阳性样品中每种防腐剂的迁移量：用低速切割机切取木材样品表层3mm厚度，经研磨仪粉碎成小于2mm木屑，准确称取2g样品于50mL具塞试管中，加入迁移溶剂40mL，所述迁移溶剂为模拟唾液、模拟汗液或水，在37℃、100r/min条件下水浴振荡1～10h后过200μm不锈钢滤筛，得迁移溶液；在所述迁移溶液中加入1mL内标工作溶液，将pH值调至6，加入1mL乙酸酐进行衍生化，操作约1min后置于摇床振荡10min；将衍生化后的溶液通过提前经5mL甲醇活化、5mL去离子水平衡的Oasis?HLB固相萃取柱，经5mL去离子水淋洗，利用真空泵将水抽干，最后用10mL乙酸乙酯洗脱，收集洗脱液加入适量无水硫酸钠干燥，涡旋30s后采用气相色谱?串联质谱检测方法测定；（3）针对木制儿童用品的使用特点，通过设定不同的实验模拟条件，基于对样品中每种防腐剂的总含量及迁移量的测定，对得到的结果进行汇总并分析，得出木制儿童用品中每种木材防腐剂的最大迁移率及迁移规律。

【技术实现步骤摘要】
一种木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法
本专利技术涉及一种木材中防腐剂迁移规律的研究方法，特别是涉及一种用于木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法。
技术介绍
市面上常见的木制儿童用品有木制玩具、婴儿床等。由于玩具涂层有毒事件的报道，目前很多厂家宣称其产品“原木”、“无毒漆”，给消费者一种环保无毒的印象，然而，由其中可能存在的木材防腐剂所带来的危害常被人忽视。为避免出现因受潮而开裂发霉等状况，原木木料及成品一般都会经过防腐处理。以木制玩具为例，3岁以下的婴幼儿在把玩时，常会用嘴咬或舔舐，或者将玩具浸泡在水里，这样木材防腐剂会随着唾液、汗液、或水而迁移到婴幼儿体内，对其造成危害，像多氯苯酚类物质和菊酯类物质可能会致畸、致癌及致基因突变等。欧盟在公布的玩具协调标准EN71-9，10，11中对本文中涉及的10种木材防腐剂进行了限量要求，其中最低限量为1mg/kg。对于木材防腐剂的迁移规律研究，目前国内外开展的工作非常少，能够查到的资料仅涉及CCA等水载型防腐剂及五氯苯酚，针对的样品主要是土壤及地下水。国内外研究者对塑料等食品包装材料中增塑剂、双酚、芳香胺、紫外吸收剂等物质的迁移行为已有一些报道，但由于产品基质、使用环境、研究的物质对象均不同，现有研究成果并不能被直接套用。与迁移规律相比，多氯苯酚类和菊酯类农残的检测方法报道相对多一些，针对的主要是食品、环境样品等。由于木材样品的成分复杂，仅采用色谱法或色谱-单级质谱联用可能不能提供足够的选择性及灵敏度，而串联质谱具有高选择性与高灵敏度的特点，能够在复杂基质中对痕量物质进行确证分析，作为检测技术用于研究物质的迁移规律较为合适。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种操作简便、准确可靠的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法。一种木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，包括如下步骤：（1）通过自制含有10种木材防腐剂的阳性标准样品，用气相色谱-串联质谱法测定样品中的每种防腐剂实际的总含量；（2）测定阳性样品中每种防腐剂的迁移量：用低速切割机切取木材样品表层3mm厚度，经研磨仪粉碎成小于2mm木屑，准确称取2g样品于50mL具塞试管中，加入迁移溶剂40mL，所述迁移溶剂为模拟唾液、模拟汗液或水，在37℃、100r/min条件下水浴振荡1～10h后过200μm不锈钢滤筛，得迁移溶液；在所述迁移溶液中加入1mL内标工作溶液，将pH值调至6，加入1mL乙酸酐进行衍生化，操作约1min后置于摇床振荡10min；将衍生化后的溶液通过提前经5mL甲醇活化、5mL去离子水平衡的OasisHLB固相萃取柱，经5mL去离子水淋洗，利用真空泵将水抽干，最后用10mL乙酸乙酯洗脱，收集洗脱液加入适量无水硫酸钠干燥，涡旋30s后采用气相色谱-串联质谱检测方法测定；（3）针对木制儿童用品的使用特点，通过设定不同的实验模拟条件，基于对样品中每种防腐剂的总含量及迁移量的测定，对得到的结果进行汇总并分析，得出木制儿童用品中每种木材防腐剂的最大迁移率及迁移规律。本专利技术所述的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其中所述方法同时测定样品中10种防腐剂物质的总含量以及迁移量，并通过实验模拟条件进行迁移规律研究，所述防腐剂为2,4二氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、林丹、五氯苯酚、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯菊酯和溴氰菊酯。本专利技术所述的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其中步骤（3）具体包括如下步骤：对于多氯苯酚类物质，制备5mg/kg和10mg/kg阳性标准样品，对于菊酯类物质制备50mg/kg和100mg/kg阳性样品，分别在不同的迁移溶剂中迁移1～10h，水浴温度定为37℃，分别取样测定各物质在模拟实验条件下的迁移量，结果汇总作图，直观对迁移行为进行分析；通过对所有阳性样品中10种物质实际总含量进行测定，计算得到迁移量数值与对应的总量数值的比值，即各物质在10h内的迁移率，其中各物质在10h内迁移率的最大值即为最大迁移率，通过比较不同含量的阳性样品中各物质在不同迁移溶剂中的最大迁移率，并与之前的结果对照比较，最终得出10种木材防腐剂的迁移规律。本专利技术所述的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，还包括阳性样品的制备，包括如下步骤：将空白木材样品用研磨仪粉碎成小于2mm的木屑，称取适量木屑于具塞圆底烧瓶中，在一锥形瓶中加入全混标准溶液，并添加甲醇稀释，保证稀释后的溶液倒入圆底烧瓶内能将全部木屑浸没；将圆底烧瓶置于摇床振荡2h后静置过夜，确保防腐剂充分渗透至木材内部，然后在35℃、170hPa下旋蒸，旋蒸过程中压强由300hPa逐渐过渡到170hPa，将溶剂缓慢蒸发至近干，将近干的木屑样品平铺在大表面皿上，直至溶剂完全挥发，即得到阳性样品。本专利技术所述的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其中所述内标工作溶液由如下方法制备而成：称取50mg2,3,4-三氯苯酚于100mL棕色容量瓶中，用体积比为9:1的乙醇/冰醋酸溶液定容，配制成500mg/L的内标储备液，然后将其稀释至浓度为5mg/L的内标工作溶液。本专利技术所述的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其中所述模拟唾液的制备方法由如下方法制备而成：分别称取氯化钠4.5g，氯化钾0.3g，硫酸钠0.3g，氯化铵0.4g，90%乳酸3.0g，尿素0.2g，混合后用去离子水定容至1000mL，pH≈3；所述模拟汗液由如下方法制备而成：分别称取碳酸氢钠4.2g，氯化钠0.5g，碳酸钾0.2g，混合后用去离子水定容至1000mL，pH≈8.8。本专利技术所述的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其中步骤（1）具体包括如下步骤：将样品粉碎至小于2mm木屑，准确称取2g，用甲醇超声提取2次，每次20mL，提取15min，过滤并合并滤液至离心管中，加入1mL内标工作溶液，在4℃、13000r/min条件下离心5min，经0.45μmPTFE滤膜过滤后转移至鸡心瓶中，35℃、170hpa下旋蒸浓缩至2mL，向浓缩液中加40mL0.1mol/L碳酸钾溶液,摇匀后加入1mL乙酸酐进行衍生化，边振荡边放气，操作约1min后置于摇床振荡10min，将衍生化后的溶液通过提前经5mL甲醇活化、5mL去离子水平衡的OasisHLB固相萃取柱，经5mL去离子水淋洗，利用真空泵将水抽干，最后用10mL乙酸乙酯洗脱，收集洗脱液加入适量无水硫酸钠干燥，涡旋30s后采用气相色谱-串联质谱检测方法测定。本专利技术所述的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其中所述气相色谱-串联质谱检测方法的色谱-质谱条件为：AgilentHP-5MS色谱柱，规格为30m×0.25mmi.d.,0.25μm；进样口温度280℃；载气流速为1.0mL/min；不分流进样，进样量2μL；程序升温：初始温度60℃，以20℃/min升至200℃，然后以10℃/min升至280℃并保持8min；溶剂延迟5min；传输线温度250℃；离子源温度180℃；EI电离方式，电离能量70eV，MRM模式测定。本专利技术木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法与现有技术不同之处在于：所述方法基于木制儿童用品中10种木材防腐剂的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）通过自制含有10种木材防腐剂的阳性标准样品，用气相色谱?串联质谱法测定样品中的每种防腐剂实际的总含量；（2）测定阳性样品中每种防腐剂的迁移量：用低速切割机切取木材样品表层3mm厚度，经研磨仪粉碎成小于2mm木屑，准确称取2g样品于50mL具塞试管中，加入迁移溶剂40mL，所述迁移溶剂为模拟唾液、模拟汗液或水，在37℃、100r/min条件下水浴振荡1～10h后过200μm不锈钢滤筛，得迁移溶液；在所述迁移溶液中加入1mL内标工作溶液，将pH值调至6，加入1mL乙酸酐进行衍生化，操作约1min后置于摇床振荡10min；将衍生化后的溶液通过提前经5mL甲醇活化、5mL去离子水平衡的Oasis?HLB固相萃取柱，经5mL去离子水淋洗，利用真空泵将水抽干，最后用10mL乙酸乙酯洗脱，收集洗脱液加入适量无水硫酸钠干燥，涡旋30s后采用气相色谱?串联质谱检测方法测定；（3）针对木制儿童用品的使用特点，通过设定不同的实验模拟条件，基于对样品中每种防腐剂的总含量及迁移量的测定，对得到的结果进行汇总并分析，得出木制儿童用品中每种木材防腐剂的最大迁移率及迁移规律。...

【技术特征摘要】
1.一种木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)通过自制含有10种木材防腐剂的阳性标准样品，用气相色谱-串联质谱法测定样品中的每种防腐剂实际的总含量；(2)测定阳性样品中每种防腐剂的迁移量：用低速切割机切取木材样品表层3mm厚度，经研磨仪粉碎成小于2mm木屑，准确称取2g样品于50mL具塞试管中，加入迁移溶剂40mL，所述迁移溶剂为模拟唾液、模拟汗液或水，在37℃、100r/min条件下水浴振荡1～10h后过200μm不锈钢滤筛，得迁移溶液；在所述迁移溶液中加入1mL内标工作溶液，将pH值调至6，加入1mL乙酸酐进行衍生化，操作约1min后置于摇床振荡10min；将衍生化后的溶液通过提前经5mL甲醇活化、5mL去离子水平衡的OasisHLB固相萃取柱，经5mL去离子水淋洗，利用真空泵将水抽干，最后用10mL乙酸乙酯洗脱，收集洗脱液加入适量无水硫酸钠干燥，涡旋30s后采用气相色谱-串联质谱检测方法测定；(3)针对木制儿童用品的使用特点，通过设定不同的实验模拟条件，基于对样品中每种防腐剂的总含量及迁移量的测定，对得到的结果进行汇总并分析，得出木制儿童用品中每种木材防腐剂的最大迁移率及迁移规律；所述方法同时测定样品中10种防腐剂物质的总含量以及迁移量，并通过实验模拟条件进行迁移规律研究，所述防腐剂为2,4-二氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、林丹、五氯苯酚、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯菊酯和溴氰菊酯。2.根据权利要求1所述的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其特征在于：步骤(3)具体包括如下步骤：对于多氯苯酚类物质，制备5mg/kg和10mg/kg阳性标准样品，对于菊酯类物质制备50mg/kg和100mg/kg阳性样品，分别在不同的迁移溶剂中迁移1～10h，水浴温度定为37℃，分别取样测定各物质在模拟实验条件下的迁移量，结果汇总作图，直观对迁移行为进行分析；通过对所有阳性样品中10种物质实际总含量进行测定，计算得到迁移量数值与对应的总量数值的比值，即各物质在10h内的迁移率，其中各物质在10h内迁移率的最大值即为最大迁移率，通过比较不同含量的阳性样品中各物质在不同迁移溶剂中的最大迁移率，并与之前的结果对照比较，最终得出10种木材防腐剂的迁移规律。3.根据权利要求2所述的木制儿童用品中木材防腐剂迁移规律的研究方法，其特征在于：还包括阳性样品的制备，包括如下步骤：将空白木材样品用研磨仪粉碎成小于2mm的木屑，称取适量木屑于具塞圆底烧瓶中，在一锥形瓶中加入全混标准溶液，并添加甲醇稀释，保证稀释后的溶液倒入圆底烧瓶内能将...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕庆，张庆，白桦，李海玉，李丕，
申请(专利权)人：中国检验检疫科学研究院，
类型：发明
国别省市：