一种低碱值润滑油清净剂的制备方法技术

一种低碱值润滑油清净剂的制备方法，包括：(1)将有机硫膦酸、烷基酚和/或硫化烷基酚、颗粒活性炭和低分子醇的水溶液混合搅拌，分离回收油相产物；(2)在步骤(1)的油相产物中加入碱土金属的氧化物、水、无机酸和/或芳基羧酸促进剂，进行金属化反应，收集产物。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了。本专利技术方法包括：(1)将有机硫膦酸、烷基酚和/或硫化烷基酚、颗粒活性炭和低分子醇的水溶液混合搅拌，分离回收油相产物；(2)在步骤(1)的油相产物中加入碱土金属的氧化物、水、无机酸和/或芳基羧酸促进剂，进行金属化反应，收集产物。利用本专利技术方法得到的清净剂具有较好的抗氧化性、高温清净性，而且其毒性小、气味小，是一种性能全面的润滑油添加剂。【专利说明】
本专利技术涉及一种润滑油清净剂，特别涉及。
技术介绍
聚异丁烯硫膦酸盐添加剂是开发较早的一类清净剂，传统的硫膦酸盐以钡盐为金属，产品具有较好的分散性和一定的清净性，但是其热稳定性有一定局限。关于聚异丁烯硫膦酸钡的研究报道较多，专利GB 1004401和US 3377282介绍了硫膦酸钡的制备方法， 其方法是将混合硫膦化聚异丁烯和烷基酚或硫化烷基酚反应，然后和二价金属的氧化物或氢氧化物反应，其中连接烷基酚或硫化烷基酚的烷基为5-20个碳原子，聚异丁烯的分子量是500-3500。US 3135729介绍了在聚异丁烯与五硫化二磷反应的产物水解硫膦酸中再加入氧化钡，通入二氧化碳反应得到钡含量为7%的钡盐，但是聚异丁烯硫膦酸钡盐毒性较大，对环境影响较大，因此已经不再生产。替代聚异丁烯硫膦酸钡盐的是聚异丁烯硫膦酸钙盐及镁盐，二者除了毒性较低外，还具有较好的分散性及一定的清净性。关于聚异丁烯硫膦酸钙盐及镁盐的研究报道较多，例如在专利GB 910738介绍了硫磷烃衍生物的制备方法，即用水解硫磷烃与碱土金属混合物在甲醛或者是酮促进剂存在时发生反应，其产品可以通过CRC L-1的清净性测试。GB 1039732介绍了聚异丁烯硫膦酸盐清净剂的制备方法，在酸性的含硫烃基、酚和惰性溶剂中，加入少于化学计量的碱金属或者是碱土金属，然后在高温中通入二氧化碳形成胶体碳酸盐，碳酸化反应中需要有水，碳酸化反应结束后加入硫进行硫化反应。GB 1177835介绍了高碱度清净剂制备方法，该方法是以硫化烷基酚、五硫化二磷、聚烯烃、胺、氧化钙、氢氧化钙、醇盐等反应物混合后通入二氧化碳。US 3321399介绍了油溶性的金属碳酸盐的制备，包括以硫膦化聚烯烃、壬基酚、氢氧化1丐、尿素、矿物油、水为原料反应。专利GB 910738, US 313572, US 3706665 以分子量 780-1100 的聚异丁烯为原料，专利 GB 103972、GB 1004401、US 3377282、GB 1177835、US 3135729 以聚异丁烯和少量的烷基酚为原料，制备的产物虽然具有一定的清净性，但是与烷基苯磺酸钙、硫化烷基酚钙、烷基水杨酸钙相比仍然较低。
技术实现思路
本专利技术提供了。本专利技术方法包括:(I)将有机硫膦酸、烷基酚和/或硫化烷基酚、颗粒活性炭和低分子醇的水溶液混合搅拌，分离回收油相产物；(2)在步骤⑴的油相产物中加入碱土金属的氧化物、水、无机酸和/或芳基羧酸促进剂，进行金属化反应，收集产物。步骤(1)中所述的有机硫膦酸的结构为:【权利要求】1.，包括: (1)将有机硫膦酸、烷基酚和/或硫化烷基酚、颗粒活性炭和低分子醇的水溶液混合搅拌，分离回收油相产物； (2)在步骤(1)的油相产物中加入碱土金属的氧化物、水、无机酸和/或芳基羧酸促进剂，进行金属化反应，收集产物。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的有机硫膦酸的结构为: 3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述烷基酚为亚甲基桥连烷基酚，其结构式为: 4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述硫化烷基酚的结构为: 5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述颗粒活性炭的比表面积为700-2000m2/g。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述低分子醇选自碳原子数在1-8之间的一元醇或多元醇。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述低分子醇的水溶液中低分子醇占水溶液总质量的5%-50%。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述有机硫膦酸和所述烷基酚和/或硫化烷基酚之间的摩尔比是1:10~10:1。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述颗粒活性炭为有机硫膦酸和所述烷基酚和/或硫化烷基酚质量之和的5-50%。10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述颗粒活性炭与低分子醇溶液之间的质量比为1:15-1:50。11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中加入溶剂，所述溶剂为馏程在80-200°C之间的烃类，所述溶剂的质量为有机硫膦酸和所述烷基酚和/或硫化烷基酚质量之和的50-200%。12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中混合搅拌的温度是10-50°C之间，混合搅拌的时间是0.5-10小时。13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的碱土金属的氧化物为氧化镁、氧化钙、氧化锶和氧化钡中的一种或多种。14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述碱土金属的氧化物的摩尔数是步骤(1)中所述有机硫膦酸和所述烷基酚和/或硫化烷基酚的摩尔数之和的1:10 ~10:1。15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中水与碱土金属的氧化物的摩尔比为1:4~6:1。16.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述无机酸为硫酸、盐酸、硝酸和磷酸中的一种或多种；所述芳基羧酸包括芳基一元酸和/或芳基二元酸，所述的芳基是苯基和/或萘基。17.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳基羧酸可以选用苯甲酸、萘甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻萘二甲酸、间萘二甲酸和对萘二甲酸中的一种或多种。18.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述无机酸和/或芳基羧酸促进剂为步骤(1)中所述有机硫膦酸和所述烷基酚和/或硫化烷基酚质量之和的0.1-10%。19.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中加入稀释油。所述稀释油为100°C运动粘度在2-10mm2/s的润滑基础油，所述稀释油占有机硫膦酸和所述烷基酚和/或硫化烷基酚质量之和的30-150%。20.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述金属化反应的温度为20~200°C，金属化反应的时间为I~10小时。【文档编号】C10M159/22GK103725355SQ201210389973【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年10月15日 优先权日:2012年10月15日 【专利技术者】刘依农, 段庆华, 李玲, 张耀 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低碱值润滑油清净剂的制备方法，包括：(1)将有机硫膦酸、烷基酚和/或硫化烷基酚、颗粒活性炭和低分子醇的水溶液混合搅拌，分离回收油相产物；(2)在步骤(1)的油相产物中加入碱土金属的氧化物、水、无机酸和/或芳基羧酸促进剂，进行金属化反应，收集产物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘依农，段庆华，李玲，张耀，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：