防破碎的聚甲基丙烯酸甲酯板制造技术

以丙烯酸聚合物为基的防噪音和防破碎的板材，在板材中使用了一种聚合物连续膜，其中膜的特征为，按照ＩＳＯ５２７板材或薄膜的标准测量，弹性模量至少低于ＰＭＭＡ的３０％，和／或在断裂时延伸率至少高于ＰＭＭＡ的４０％。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及基于丙烯酸聚合物类的板材，用作具有防噪音和防碎性质的隔板。更具体的说，本专利技术涉及透明的聚甲基丙烯酸甲酯板材，有大的厚度，大约10-25mm，优选15-20mm，用于高速路、高架桥、桥梁等的隔板。大家都知道，在公路上的防噪音屏障的结构中最好是使用丙烯酸板材而不用其它材料。当钝头的器具猛撞在隔板上从而形成碎块落进道路区域时，引起了特殊的问题。对于高架桥和桥梁也会产生同样的问题，使在这些结构下的人和物处于危险的境地。已知借助网包住这类的隔板以构筑保护屏障防止这种碎块。然而网眼必须尺寸大，否则隔板就不再现出这些隔板实用所必须的透明。在实践中采用的替代方法是使用大网眼的网子，以便有一定的透明性。这种技术方案的缺点是网子以这种方式的防破碎效果非常有限。况且，为保持一定的透明度，隔板必须进行经常性的清洗操作，因为网子易于积聚诸如尘土、树叶之类的降低透明性的物质。这要求取下网子结果是维护费用增加。就透明性而言，当把网子插入在隔板中，即使以这种方式取消了上述清洗操作，同样的缺陷还是存在。从美国专利US-5040352知道，基于丙烯酸树脂的透明防破碎隔板在大约隔板中央包含有塑料材料的线、纤维、带或网。具体的说，作为适于增强丙烯酸隔板的材料是聚酰胺或聚丙烯的单丝，因为它们对丙烯酸有机玻璃粘结性差。单丝的尺寸优选直径为0.2-2mm。能用膜或纤维制成的塑料带优选的尺寸宽为5至25mm和厚为0.2至2mm。在丝或带之间的距离必须在10和100mm之间的范围内。插在大约隔板中间的这些塑料材料的优点是，它们是透明的，因此对该
而言，避免了降低透明性的问题，并且避免了受环境污染而作的清洗操作，因为它们在隔板内部。其防破碎性能良好。本申请人意外地和惊异地发现，通过使用一种或多种放置在隔板内部的聚合物连续膜，能够制备出基于丙烯酸聚合物的防噪音和防破碎的板材，其中所述的膜的特征为，按ISO527对板材或薄膜的标准测试，弹性模量至少低于PMMA的30％，和/或在断裂时的延伸率高于40％，优选至少为60％。如果仅仅使用一层膜，可以把膜放在隔板的中央，优选把它放置在靠近在撞击期间受拉的部位。在实践中，优选把膜放置在大约隔板全厚的70-95％处，与要经受撞击的表面对着的部位。换言之，优选把膜放在隔板全厚的5和30％之间的距离上，在相对于要经受撞击的表面的对面。也可以制成有二层插入膜的隔板，把膜放在靠近PMMA的两面。该膜的厚度一般从70μm直到6mm，优选90μm至5mm。根据本专利技术的另一个实施例，如已说那样，也可使用2层或多层插入PMMA中的膜。这个实施例在工业上被优选应用，因为这个方法容许实施膜的厚度在上述范围下限处的多层结构。在多层结构中，膜的厚度一般在500μm至2mm的范围。优选的聚合物是透明的烷基有2至5个碳原子的聚对苯二甲酸亚烷基酯，例如，聚对苯二甲酸乙酯(PET)、聚对苯二甲酸丁酯(PBT)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)，带有一个丙烯酸基的透明的弹性体，带有一个苯乙烯基的透明的热塑弹性体，例如苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，带有苯乙烯基MBS型透明的共聚物。这些聚合物可以单独使用或相互混合使用或与其它聚合物混合使用，例如，PMMA，MMA/苯乙烯按保持上述透明和延伸及模量的特性的比率混合。因为弹性体有一个丙烯酸基，既可以使用诸如聚甲基丙烯酸丁酯、MMA丙烯酸丁酯的均聚物，甚至也可以使用复合结构的共聚物，例如芯-壳式的，有一层或多层，类似于在抗冲击PMMA中常用的那些结构。带有一个丙烯基的弹性体产品的例子见US-5183851，US-3793402，US-3808180和US-4180529，下文中用作参考。对于粘结性差的情形，可以使用适当的透明的粘结剂改善以使最终的结构透明。例如，对于PET和PBT，使用由薄膜供应商提供的粘结剂。一般可以使用的粘结剂以丙烯酸酯、丁二烯。氯丁二烯、腈、丁烯等为基，显然其选择取决于中间膜的化学性质。对于带有丙烯酸基或苯乙烯基的弹性体，通常其自身于PMMA的混溶性足以保证良好的粘结。制取本专利技术的膜的优选的聚合物如下优选的聚合物是PET以及苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物。后者的商品牌号为KRESIN，例如，Phillips Petrolem的KRESIN03、04、05KK38等。在苯乙烯树脂中，还可以指出MBS甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物。使用优选的聚合物可以获得对丙烯酸基具有良好粘结性的均匀的膜，对于PET，使用适用的已知粘结剂，使用KRSEIN，由于上述的原因，不需要粘结剂。作为在二层PMMA板之间的内层使用的另一种优选的膜具有如下的基本成分(a)从下列成分中选出(a1)甲基丙烯酸烷基酯单体，具有下列通式 这里，R0可以是H，CH3R01可以是1至10个碳原子的烷基，如果可能，是直链的或支链的，优选直链烷基，优选含有1至6个碳原子的烷基，或含5至15个碳原子的环烷基，可以含有杂原子，例如环戊基或环己基；(a2)脂族氨基甲酸乙酯低聚物二(三)(甲基)丙烯酸酯，是通过一种聚异氰酸酯，优选有下列通式的二(三)异氰酸酯R′-(NCO)q这里R′是一种脂族链，含1至10个碳原子，优选含2至6个，或一种(烷基-环脂族链，其中的烷基如上所述而环烷基含3至6个碳原子，优选2至6个碳原子的环，q是从2至6的整数，优选从2至3，与下列通式的二醇类反应获得HO-R″-OH这里，R″的意义与R′的相同；上述预聚物NCO或OH终端与(甲基)丙烯酸反应以获得不饱和的终端；(a1)和(a2)也可以互相混合，(a2)的重量范围相对(a1)从20至80％，优选在20-40％之间；(b)从下列的一种或多种成分中选出(b1)具有下列通式的二-聚-(甲基)丙烯酸多烷基二元醇酯 这里R0等于H，CH3，R等于H，含1至6个碳原子的烷基，优选为1，m是从2至12的整数，优选从3至10；(b2)具有下列通式的二-聚-(甲基)丙烯酸烷基酯 这里R0等于H，CH3，n′是从2至10的一个整数，优选从4至6；(b3)具有下列通式的聚烷基缩水甘油醚 这里n″是从1至8的整数，优选从3至6；m′是从2至10的整数，优选从2至6；R0，是H或一个烷基，含1至10个碳原子，优选从1至6；(a)和(b)的混合物粘度达到从50至3000泊，优选从100至1000；如果在配方中有成分(a2)，可以不用成分(b)；(c)2至6个碳原子的羟基或羧基烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，用量在总重量的0.5和5％之间，优选为0.5-2％，具有下列的通式； 这里R0是H或CH3，R02是1至10个碳原子的烷基，优选从1至6；在组合物中成分(b)的含量在5和20％重量之间，优选在5和10％之间；这种膜在光引发剂存在的条件下用UV聚合法获得，光引发剂用量在0.1和10％重量之间，优选在0.5和5％之间；(a)的用量是100％的补数。(a2)类型的成分例如可从市场上获知称为EB，诸如，UCB公司生产的EB230，EB264，EB284，EB244。(a1)类型的成分有例如甲基-、乙基-、丁基-、异丁基-、乙己基-的丙烯酸酯，等等。化合物(b1)是市场上很知名的如，SARTOMER252，SARTOMER400，由Cray Valley推向市场本文档来自技高网...

【技术保护点】
防噪音和防破碎板材，以丙烯酸聚合物为基，使用一层或多层放置在隔板中的聚合物连续膜，该膜的特性为，具有的弹性模量比ＰＭＭＡ的至少低３０％，和／或在断裂时延伸率至少高于４０％。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：AL施塔西，M比纳吉，D施坦科，
申请(专利权)人：埃勒夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]