聚酯树脂复合模制品制造技术

一种由一种树脂组合物（Ａ）和一种金属（Ｂ）组成的聚酯树脂复合模制品，其中，所述树脂组合物包含聚对苯二甲酸丁二醇酯（Ａ１）、无机填料（Ａ２）和一种用α、β不饱和羧酸或其酸衍生物接枝共聚所形成的改性乙烯类共聚物（Ａ３），所述金属（Ｂ）的部分或全部涂覆了树脂组合物（Ａ），所述接枝共聚物（Ａ３）以分散颗粒的形式存在于构成复合模制品的树脂组合物的模塑部件中，分散颗粒的直径为１～３μｍ。本发明专利技术提供了一种具有优异的耐热冲击性，并在嵌件模制之类的模制周期内表现出保留稳定性的聚酯树脂复合模制品。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有出色耐久性的热塑性树脂组合物，特别是具有优良耐热冲击性的聚酯树脂复合模制品。
技术介绍
聚对苯二甲酸丁二醇酯是一种具有出色的可模塑性、显示出多种优良特性如耐溶剂性的热塑性材料，可应用于各种领域，因为通过该聚合物的熔体模塑和注射成型可生产出具有良好物理性能与力学性能的模制品。这种树脂的代表性应用的实例是电气与电子零部件、家用电器和汽车的外壳。按照近来节能和降低成本的趋势，将树脂材料与诸如金属之类的不同材料结合在一起的整体模制日益增多，而不是用树脂材料作为单独的模塑部件。在与金属整体模制的制品中，因为这种制品的非均匀结构，由室温变化所引起的膨胀与收缩就会产生热应力。对热应力的耐久性称为耐热冲击性，对用于汽车发动机舱内的电气设备，要求能耐强烈的热冲击。树脂材料的耐热冲击性可以设法提高，方法有如JP-A 63-3055(以下的JP-A代表“未经审查的日本专利公开”)所公开的，把一种包含丙烯酸酯的接枝共聚物和一种可交联单体与环氧化合物配混起来；如JP-A 6-304963所公开的，把一种包含α-烯烃的烯烃共聚物与一种α,β-不饱和酸缩水甘油酯配混起来；以及如JP-A 6-304964所公开的，把一种乙烯-不饱和羧酸烷基酯共聚物的接枝共聚物与一种乙烯基聚合物的共聚物配混起来。由于在上述方法中使用了一种将含有如缩水甘油基之类的环氧基的共聚物或环氧化合物配混起来的技术，在需要长模塑周期的模塑方法如嵌件模制中因粘度增加而产生一个问题得不到基本稳定的模制品。JP-A 55-50058(JP-B 57-59261)公开了一种提高耐冲击性的技术把熔融态热塑性聚酯树脂与结晶度等于或小于75％、熔体指数为0.01～50的接枝改性乙烯聚合物混合，所述接枝改性乙烯聚合物是通过将α、β不饱和羧酸或其酸衍生物接枝到乙烯聚合物或乙烯-α-烯烃共聚物上所形成的。由于JP-A 55-50058中所述的技术不使用玻璃纤维，所得组合物的耐冲击性和耐热冲击性低，不足以用来制作本专利技术的复合模制品。JP-A 8-253663披露，把聚酯树脂与接枝改性的乙烯-丙烯非共轭二烯共聚物配混起来，就能提高聚酯树脂的耐热冲击性，并能生产出具有出色抗冲击性的轻质树脂组合物，所述接枝改性共聚物是通过用一种含缩水甘油基的化合物与一种乙烯基单体对乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物进行接枝改性而获得的。JP-A 8-283543披露，把一种聚酯树脂与一种聚丙烯树脂和一种接枝改性烯烃弹性体配混起来，就能提高聚酯树脂的耐热冲击性和焊接性，并能生产出具有刚度和耐冲击性的轻质树脂组合物，所述接枝改性烯烃弹性体是通过用一种含缩水甘油基的化合物与乙烯基单体对烯烃弹性体进行接枝改性而获得的。在以上JP-A 8-253663和JP-A 8-283543中所述的技术利用一种把含有如缩水甘油基之类的环氧基团的共聚物配混起来的方法，因此在需要用长模塑周期的模塑方法如嵌件模制中造成粘度增高而得不到基本稳定的模制品。专利技术的公开本专利技术的目的是提供一种聚酯树脂复合模制品，该复合模制品具有出色的耐热冲击性以及在嵌件模制等模塑周期内有良好的保留稳定性等优点。本专利技术的其他目的与优点将通过以下的描述阐明。由于为解决上述问题而进行的深入调研的结果，本专利技术的专利技术者发现，把聚对苯二甲酸丁二酯与一种特定的改性聚烯烃树脂弹性体共混并把在复合模制品中的弹性体颗粒调节到前述颗粒直径，就能大幅度提高耐热冲击性和熔体热稳定性。本专利技术包括下列组成部分1．一种由一种树脂组合物(A)和一种金属(B)组成的聚酯树脂复合模制品，所述树脂组合物包含一种聚对苯二甲酸丁二醇酯(A1)、一种无机填料(A2)以及一种通过α、β不饱和羧酸或其酸衍生物的接枝共聚而生产的改性乙烯共聚物(A3)，其中所述金属(B)部分或全部地涂复了树脂组合物(A)，所述接枝共聚物(A3)以分散颗粒的形式存在于构成复合模制品的树脂组合物的模塑部件中，分散颗粒的直径为1～3μm。2．上一项中所述的一种聚酯树脂复合模制品，其中所述改性乙烯共聚物(A3)是一种用α、β-不饱和羧酸的酸衍生物接枝聚合的改性乙烯共聚物(A3)。3．前面第1项中所述的一种聚酯树脂复合模制品，其中所述树脂组合物(A)包含100重量份的聚对苯二甲酸丁二醇酯(A1)、1～125重量份的无机填料(A2)和5～20重量份用α、β-不饱和羧酸的酸衍生物接枝聚合的改性乙烯共聚物(A3)。4．前面第1项中所述的一种聚酯树脂复合模制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯(A1)的特性粘度为0.5～0.9dl/g。《聚对苯二甲酸丁二醇酯》用于本专利技术的聚对苯二甲酸丁二醇酯(A1)是一种用对苯二甲酸作为主要酸组分和1,4丁二醇作为主要二元醇组分所产生的聚酯。主要组分是指在总的酸组分或总的二元醇组分中其量不少于80mol％，优选地，不少于90mol％的一种组分。可共聚酸组分的实例是指除对苯二甲酸以外的芳族二元羧酸，如间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、联苯醚二甲酸、双苯氧基乙烷二甲酸和二苯酮二羧酸；脂族二羧酸，如丁二酸、己二酸和癸二酸；脂环二羧酸，如环己烷二羧酸和1,2,3,4四氢化萘二羧酸等等。可共聚二元醇组分的实例是乙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、亚二甲苯基二甲醇、双酚A、双酚B和双羟乙氧基双酚A。聚酯可以与一种多官能团化合物如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、偏苯三酸或1,2,4,5-苯四酸进行共聚，这些化合物的用量必须基本上不损失聚酯的模塑性，例如不超过3mol％。在生产聚对苯二甲酸丁二醇酯中可用的其他可共聚组分的实例是羟基酸，如对羟基苯甲酸和对羟基乙氧基苯甲酸。用于本专利技术的聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度(35℃，在邻氯代苯酚中)优选为0.3～1.2，尤其是0.5～0.9。《无机填料》用于本专利技术的无机填料(A2)是，例如，纤维状填料如玻璃纤维、石墨纤维、二氧化硅纤维、氧化铝纤维、硼纤维、长石、钛酸钾晶须和硼酸钾晶须；箔片状填料如云母和玻璃箔片，以及粉状或粒状填料如二氧化硅、玻璃珠、玻璃球、高岭土、硅灰石、硅酸钙和碳酸钙。这些填料可单独使用，也可以二种或二种以上填料组合起来用。从材料的力学强度、耐热性和尺寸稳定性来看，玻璃纤维是上述填料中特别优选的。无机填料可以是表面经过处理或未经处理的。用于表面处理的化合物是，例如，一种多官能团化合物如环氧化合物、异氰酸酯化合物、硅烷化合物和钛酸盐化合物。这类化合物可涂布在无机填料的表面或在材料制备中加入。优选地，无机填料(A2)的配混量是100重量份的聚对苯二甲酸丁二醇酯(A1)中加1～125重量份填料，优选地，是树脂组合物总重量的15～45重量％。无机填料含量在上述范围内的树脂具有高的可模塑性并使模制品具有优良的力学强度。《改性的乙烯类共聚物》用于本专利技术的改性乙烯类共聚物(A3)是一种将α、β不饱和羧酸或其酸衍生物接枝共聚到一种乙烯聚合物或乙烯与碳原子数为3或3以上的α-烯烃的共聚物(下面把两种聚合物统称为未改性乙烯类聚合物)上所形成的改性乙煅类聚合物。优选的未改性乙烯类聚合物是共聚型聚合物，用作为共聚成分的α-烯烃是丙烯、丁烯-1、己烯-1、癸烯-1、4甲基丁烯-1、4甲基戊烯-1等。在上述化合物中，丙烯和丁烯-1是特别优选的。接枝共本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由一种树脂组合物（Ａ）和一种金属（Ｂ）组成的聚酯树脂复合模制品，所述树脂组合物（Ａ）包含一种聚对苯二甲酸丁二醇酯（Ａ１）、一种无机填料（Ａ２）和一种通过α、β不饱和羧酸或其酸衍生物的接枝共聚而产生的改性乙烯共聚物（Ａ３），其中所述金属（Ｂ）的部分或全部涂复了树脂组合物（Ａ），组分（Ａ３）的接枝共聚物以分散颗粒的形式存在于构成复合模制品的树脂组合物的模塑部件中，分散颗粒的直径为１～３μｍ。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：土手口满，田所尚信，
申请(专利权)人：帝人株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]