一种玫瑰醚的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种玫瑰醚的制备方法，先以香茅醇为起始原料，经环氧化、环氧重排、选择性氧化后得到相应的α,β-不饱和酮，再与苯磺酰肼或其衍生物结合形成苯磺酰腙类中间体后经胺的催化得到相应的联烯化合物，最后联烯化合物环化生成玫瑰醚。本发明专利技术方法整个过程没有使用剧毒试剂和昂贵金属试剂，反应后处理方便，生产成本相对较低；可通过反应条件的改变控制反应的立体选择性，实现顺式玫瑰醚或者顺式玫瑰醚和反式玫瑰醚混合物的合成；反应产率较高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，属于有机合成领域。
技术介绍
玫瑰醚又叫氧化玫瑰(Rose Oxide)，是一种重要的香料，存在于保加利亚玫瑰油、香叶油和多种花、果、酒类甚至昆虫分泌物中。在自然界中以(_)-(4R)-顺式体和(-)-(4R)-反式体存在，以顺式体为主，具有尖刺而透发的青草清香和玫瑰花香。顺式体香气细腻，其左旋香气偏甜，反式体有浓的青香并还伴有一些辛香。主要用于玫瑰型和香叶型等香精，用量在0.01%-0.2%。少量用于荔枝、西番莲果、黑醋栗等食用香精。工业上主要以香茅醇为原料制备玫瑰醚，一般可经过以下几条路线制得:1、光氧化路线。香茅醇在光反应条件下经氧化、还原过程生成相应的二醇混合物，接着再用稀硫酸处理，经重排及环化，可得顺反两种异构体的玫瑰醚混合物(式一)。

【技术保护点】
一种玫瑰醚的制备方法，其特征在于：先以香茅醇为起始原料，经环氧化、环氧重排、选择性氧化后得到相应的α,β‑不饱和酮，再与苯磺酰肼或其衍生物结合形成苯磺酰腙类中间体后经胺的催化得到相应的联烯化合物，最后联烯化合物环化生成玫瑰醚。

【技术特征摘要】
1.一种玫瑰醚的制备方法，其特征在于:先以香茅醇为起始原料，经环氧化、环氧重排、选择性氧化后得到相应的α，不饱和酮，再与苯磺酰肼或其衍生物结合形成苯磺酰腙类中间体后经胺的催化得到相应的联烯化合物，最后联烯化合物环化生成玫瑰醚。2.根据权利要求1所述的玫瑰醚的制备方法，其特征在于:具体步骤如下: 步骤一、香茅醇相应的α，β-不饱和酮的制备 1)香茅醇经环氧化反应得到相应的环氧化物，结构式如a: 3.根据权利要求2所述的玫瑰醚的制备方法，其特征在于:所述步骤一中，香茅醇:环氧化试剂:异丙醇铝:Mn02的摩尔比为1:1:1:8.9。4.根据权利要求2所述的玫瑰醚的制备方法，其特征在于:所述步骤一的步骤I)中，采用间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸或者过氧苯甲酸作为环氧化试剂。5.根据权利要求2所述的玫瑰醚的制备方法，其特征在于:所述步骤一的步骤2)和3)均在氩气保护下反应。6.根据权利要求3-5任一项所述的玫瑰醚的制备方法，其特征在于:所述步骤一的具体操作为:1)将香茅醇溶于CH2Cl2中，(TC下分批缓慢加入间氯过氧苯甲酸，30分钟后，加入乙醚，有机相经清洗、干燥，除溶剂，得环氧化合物a ； 2)氩气保护下，将步骤I)所制得的环氧化合物a溶于甲苯中，加入异丙醇铝，升温到150°C下回流反应8小时...

【专利技术属性】
技术研发人员：涂永强，唐萌，
申请(专利权)人：兰州大学，
类型：发明
国别省市：甘肃;62