一种加工高烯烃汽油原料生产超低硫汽油的方法技术

一种加工高烯烃汽油原料生产超低硫汽油的方法，汽油原料分馏成轻馏分汽油和重馏分汽油，轻馏分汽油进入碱抽提单元，重馏分汽油在第一加氢反应器与选择性加氢脱硫催化剂I接触进行反应，以重馏分汽油中的总硫为基准，脱除重馏分汽油中不大于95重%的硫化物，第一加氢反应器的反应流出物进入第二加氢反应器，与选择性加氢脱硫催化剂II接触进行反应，所得精制轻馏分汽油与加氢重馏分汽油混合后得到超低硫汽油馏分。本发明专利技术能加工高烯烃含量的催化裂化汽油，所得全馏分汽油产品总硫含量小于10μg/g，且相比全馏分汽油原料而言，辛烷值损失小，RON损失小于1.5个单位。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，为不存在氢气的情况下脱除硫和在氢气存在下精制烃油两个过程的组合方法。
技术介绍
随着人类环境保护意识的增强，汽车尾气中有害物质对大气环境的污染越来越引起人们的重视，世界各国对车用汽油的组成均提出了日趋严格的限制，尤其是硫含量。欧盟已于2009年开始实施欧V排放标准，要求汽油硫含量小于10μ g/g，还计划在2014年左右实行更为严格的欧VI标准。美国加州第二、三阶段汽油标准中分别规定汽油中硫含量不高于30 μ g/g、15 μ g/g。中国在2009年底开始实施硫含量不大于150 μ g/g的国III汽油标准(GB 17930-2006)，并将于2013年底开始实施国IV汽油标准(GB17930-2011)，要求汽油硫含量不大于50 μ g/g，未来国V汽油标准则可能会限制汽油硫含量不大于10 μ g/g。中国成品汽油中90%以上的硫来自催化裂化汽油(FCC汽油)，因此，降低FCC汽油的硫含量是降低成品汽油硫含量的关键所在。降低FCC汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氢处理、催化裂化汽油加氢处理两种技术方案。催化裂化原料加氢处理装置需要在温度和压力均很苛刻的条件下操作，而且处理量大，氢耗大，装置投资和运行成本较高。如果仅应用催化裂化原料加氢处理可以使部分企业的FCC汽油硫含量达到500 μ g/g以下或150 μ g/g以下。但如果要进一步降低FCC汽油的硫含量，使之满足欧IV、欧V排放标准对汽油硫含量的限制，就仍需要对FCC汽油进行加氢脱硫。当采用传统的催化剂和工艺对FCC汽油进行加氢脱硫时，会由于烯烃大幅度加氢饱和而使汽油的辛烷值损失很大。催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术是在催化裂化汽油加氢脱硫的同时通过尽可能减少烯烃加氢饱和而降低辛烷值损失的技术，是被国内外广泛开发、应用的技术。现有技术中有关催化裂化汽油选择性加氢脱硫的方法很多，但多数都难以实现产品硫含量小于10 μ g/g,或者在产品硫含量小于10 μ g/g时辛烷值的损失较大。EP0940464提出了一种催化裂化汽油脱硫的工艺方法。该方法将催化裂化汽油切割成轻、中、重三种不同的馏分。重馏分在第一床层加氢脱硫，其反应产物与中间馏分在第一床层出口处混合后，进入第二床层进行加氢脱硫。但该方法加氢过程烯烃饱和率太高，辛烷值损失过大，且经过该专利处理后的汽油产品硫含量无法小于10 μ g/g。US5906730提出了一种FCC汽油分段脱硫的方法。第一段保持脱硫率60~90%，工艺条件为:温度200~350°C，压力5~30kg/cm2，液时空速2~lOh—1，氢油体积比89~534，H2S浓度控制小于0.1体积％。第二段控制脱硫率60-90%，工艺条件为:温度200~300°C，压力5~15kg/cm2，液时空速2~10h-1，氢油体积比178~534，H2S浓度控制小于0.05体积％。如果第二段脱硫仍然达不到预期目的，将二段脱硫出口流出物继续脱硫，其工艺条件与二段脱硫工艺条件相同。其实施例表明，采用该方法加氢处理馏程80~220°C、硫含量220 μ g/g、烯烃体积分数32%的催化裂化汽油馏分，产品硫含量为8 μ g/g时，辛烷值RON损失2.6。如果采用该方法加工高硫、高烯烃含量的催化裂化汽油，辛烷值损失将很大。CN1465668A提出了一种生产低硫汽油的方法，将汽油原料切割为轻、重馏分，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应，加氢后的汽油馏分进行加氢或非加氢脱硫醇，将脱硫后的轻、重馏分混合得到汽油产品。该方法能生产硫含量低于200 μ g/g的汽油，抗爆指数((RON + MON)/2)损失小于2个单位。该方法的脱硫深度不够，无法得到硫含量小于10μ g/g的汽油。CN1478866A提出了一种汽油脱硫的方法，将汽油原料切割为轻汽油馏分、重汽油馏分；重汽油馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应，反应流出物经过高压分离器分离出气相后，剩余的液相与新氢混合后再与加氢脱硫醇催化剂接触，流出物依次进入高压分离器、稳定塔得到合格产品；从高压分离器分离出的富氢气流经循环压缩机升压后返回加氢处理反应器循环使用。该方法的主要目的是生产硫醇硫小于10 μ g/g的汽油，不能使产品总硫含量小于10 μ g/g。CN101619234A公开了一种轻质汽油生产低硫汽油的方法。该工艺采用两段加氢技术:第一段采用一种选择性加氢脱硫催化剂对汽油原料进行选择性加氢脱硫，反应产物再进入第二段反应器与加氢脱硫醇催化剂接触，反应后得到清洁汽油产品。其中所用的选择性加氢脱硫催化剂以氧化铝为载体，以钥和钴为活性组分，同时含有助剂钾和磷。所用的加氢脱硫醇催化剂以铜和锌为 主要组分。该方法可以生产硫含量小于10 μ g/g、硫醇硫含量小于5.0 μ g/g的汽油，辛烷值RON损失低于2.0个单位。其缺点是，该方法仅适用于对硫含量低于700 μ g/g的汽油进行加氢脱硫、脱硫醇反应。
技术实现思路
在现有技术的基础上，本专利技术提供一种加工高烯烃汽油原料生产硫含量小于10 μ g/g的超低硫汽油的方法。本专利技术提供的技术方案包括下列步骤:(I)汽油原料分馏成轻馏分汽油和重馏分汽油，其中轻馏分汽油和重馏分汽油的切割点为50。。~70。。；(2)轻馏分汽油进入碱抽提单元，经碱洗精制脱除其中的硫醇硫，得到精制轻馏分汽油；(3)重馏分汽油和氢气一起，进入第一加氢反应器与选择性加氢脱硫催化剂I接触进行反应，以重馏分汽油中的总硫为基准，脱除重馏分汽油中不大于95重％的硫化物，第一加氢反应器的反应流出物进入中间气提塔进行气提，气提后的液相物流进入第二加氢反应器，与选择性加氢脱硫催化剂II接触进行反应，第二加氢反应器的反应流出物进行冷却、分离，分离出的液相物流进入稳定塔，稳定塔底流出物为加氢重馏分汽油，(4)步骤(2)所得的精制轻馏分汽油与步骤(3)所得的加氢重馏分汽油混合，得到超低硫汽油馏分。在步骤(1)中，汽油原料在50~70°C下切割为轻馏分汽油和重馏分汽油。轻馏分汽油中含有较大部分烯烃和较小部分硫化物且全部为非噻吩类硫化物，重馏分汽油中含有较大部分硫化物和较小部分烯烃，其中轻馏分汽油和重馏分汽油的收率分别为汽油原料的25重％~35重％和65重％~75重％。步骤(1)所得的轻馏分汽油进入碱抽提单元，经碱洗精制脱除其中的硫醇硫，得到精制轻馏分汽油。在步骤(3)中，步骤(1)所得的重馏分汽油与氢气混合后进行两段式选择性加氢脱硫。重馏分汽油与氢气混合后首先进入第一加氢反应器，与选择性加氢脱硫催化剂接触，在氢分压1.0~4.0MPa、反应温度200~400°C、体积空速2~8h_\氢油体积比200~1000NmVm3的反应条件下进行选择性加氢脱硫反应。以重馏分汽油中的总硫为基准，优选在步骤(3)的第一加氢反应器中，脱除重馏分汽油中90重％~95重％的硫化物。在进行两段式选择性加氢脱硫时，控制第一段脱硫率为90~95%所引起的烯烃饱和程度比第一段脱硫率为其它值时的烯烃饱和程度低，因而导致最终的辛烷值损失也更低。第一加氢反应器流出物进入中间气提塔进行气提，中间气提塔的气提介质为氢气，优选新鲜氢气，中间气提塔的操作条件为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加工高烯烃汽油原料生产超低硫汽油的方法，包括：（1）汽油原料分馏成轻馏分汽油和重馏分汽油，其中轻馏分汽油和重馏分汽油的切割点为50℃～70℃；（2）轻馏分汽油进入碱抽提单元，经碱洗精制脱除其中的硫醇硫，得到精制轻馏分汽油；（3）重馏分汽油和氢气一起，进入第一加氢反应器与选择性加氢脱硫催化剂I接触进行反应，以重馏分汽油中的总硫为基准，脱除重馏分汽油中不大于95重%的硫化物，第一加氢反应器的反应流出物进入中间气提塔进行气提，气提后的液相物流进入第二加氢反应器，与选择性加氢脱硫催化剂II接触进行反应，第二加氢反应器的反应流出物进行冷却、分离，分离出的液相物流进入稳定塔，稳定塔底流出物为加氢重馏分汽油，（4）步骤（2）所得的精制轻馏分汽油与步骤（3）所得的加氢重馏分汽油混合，得到超低硫汽油馏分。

【技术特征摘要】
1.一种加工高烯烃汽油原料生产超低硫汽油的方法，包括: (1)汽油原料分馏成轻馏分汽油和重馏分汽油，其中轻馏分汽油和重馏分汽油的切割点为50°C~70°C ； (2)轻馏分汽油进入碱抽提单元，经碱洗精制脱除其中的硫醇硫，得到精制轻馏分汽油； (3)重馏分汽油和氢气一起，进入第一加氢反应器与选择性加氢脱硫催化剂I接触进行反应，以重馏分汽油中的总硫为基准，脱除重馏分汽油中不大于95重％的硫化物，第一加氢反应器的反应流出物进入中间气提塔进行气提，气提后的液相物流进入第二加氢反应器，与选择性加氢脱硫催化剂II接触进行反应，第二加氢反应器的反应流出物进行冷却、分离，分离出的液相物流进入稳定塔，稳定塔底流出物为加氢重馏分汽油， (4)步骤(2)所得的精制 轻馏分汽油与步骤(3)所得的加氢重馏分汽油混合，得到超低硫汽油馏分。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，第一加氢反应器的反应条件为:氢分压1.0~4.0MPa、反应温度200~400°C、体积空速2~8h'氢油体积比200~1000NmVm3。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，第二加氢反应器的反应条件为:氢分压1.0~4.0MPa、反应温度200~400°C、体积空速2~8...

【专利技术属性】
技术研发人员：屈锦华，高晓冬，习远兵，张登前，聂红，牛传峰，李明丰，褚阳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司， 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11