用于表面材料的树脂组合物制造技术

一种用于表面材料的树脂组合物，包含重量份数为１００到３０的具有多层结构的抗冲击改性剂，以及重量份数为０到７０的包含５０重量％到１００重量％甲基丙烯酸甲酯和５０重量％到０重量％的可与之共聚的单体的甲基丙烯酸甲酯（共）聚合物，其中抗冲击改性剂和甲基丙烯酸甲酯（共）聚合物的总的重量份数为１００份，其中，根据作为聚合组分的抗冲击改性剂和甲基丙烯酸甲酯（共）聚合物总量计，所述抗冲击改性剂的外层和／或所述甲基丙烯酸甲酯共聚物与０．５重量％到４０重量％的活性单体共聚，其中所述反应性聚合物的均聚物的ＳＰ值为９．８（ｃａｌ／ｃｍ＃＋［３］）＃＋［１／２］或更高。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于表面材料(CAPSTOCK)的树脂组合物，其包含具有多层结构的抗冲击改性剂。具体而言，本专利技术涉及一种具有良好抗冲击性、耐天候老化性、可加工性以及光泽度低的用于表面材料的树脂组合物。丙烯酸类树脂是脆性材料，因此为了获得足够的抗冲击性以满足市场需求，必须另外加入大量橡胶，但是大量橡胶的加入会损坏可加工性和表面硬度。目前还没有在抗冲击性和可加工性上得到很好平衡的表面材料。本专利技术的专利技术者们已经开始大规模研究，结果发现具有良好抗冲击性、耐天候老化性、表面硬度和可加工性的表面材料可以在含有抗冲击改性剂的丙烯酸类树脂组合物中，通过共聚合所谓的极性单体和抗冲击改性剂的外层和/或丙烯酸系共聚物得到。这样本专利技术得以完成。具体而言，本专利技术涉及(1)一种用于表面材料的树脂组合物，包括重量份数为100到30的具有多层结构的抗冲击改性剂，和重量份数为0到70的甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物，其包含50重量％到100重量％甲基丙烯酸甲酯和50重量％到0重量％的可与之共聚的单体，其中，抗冲击改性剂和甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物的总的重量份数为100份，其中，根据作为聚合物组分的抗冲击改性剂和甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物的总量计，所述抗冲击改性剂的外层和/或所述甲基丙烯酸甲酯共聚物与0.5重量％到40重量％的活性单体进行共聚，以及其中，所述反应性聚合物的均聚物的SP值为9.8(cal/cm3)1/2或更高。(2)根据(1)所述的树脂组合物，其中，根据抗冲击改性剂和甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物的总量计，所述抗冲击改性剂的外层和/或所述甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物与1重量％到20重量％的活性单体进行共聚。(3)根据(1)所述的树脂组合物，其中活性单体的SP值为10.8(cal/cm3)1/2或更高。(4)根据(1)所述的树脂组合物，其中包含的抗冲击改性剂和甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物的重量份数为80到40份和20到60份，两者总的重量份数为100份。(5)根据(1)所述的树脂组合物，其中活性单体是一种或至少两种具有一个腈基、一个环氧基、一个缩水甘油基、一个羟基、一个羧基、一个醛基、一个氨基或一个酰胺基的单体。(6)根据(1)所述的树脂组合物，其中抗冲击改性剂具有双层结构，并且是在交联丙烯酸类橡胶存在条件下由包含(甲基)丙烯酸酯和可共聚单体的单体混合物聚合得到。(7)根据(1)所述的树脂组合物，其中抗冲击改性剂具有三层结构，它是在一种由甲基丙烯酸甲酯、可共聚单体和交联单体聚合得到的聚合物存在条件下，聚合丙烯酸烷基酯、可共聚单体和交联单体，然后在所得到的双层聚合物存在条件下聚合包含(甲基)丙烯酸酯和可共聚单体的单体混合物得到。(8)根据(1)所述的树脂组合物，其中根据(6)或(7)所述的抗冲击改性剂的交联橡胶部分和外层部分的重量比率是15/85到95/5。(9)根据(1)所述的树脂组合物，其中表面材料是用于聚氯乙烯侧板的表面材料。(10)挤压成型作为表面材料的根据(1)所述的树脂组合物以及作为基材的聚氯乙烯树脂得到的侧板。(11)使用多歧管式模头挤压成型作为表面材料的根据(1)所述的树脂组合物以及作为基材的聚氯乙烯树脂得到的侧板。甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物可以由甲基丙烯酸甲酯和可与之共聚的单体共聚得到。详细一点说，它可由50％到100％的甲基丙烯酸甲酯和0到50％的可与之共聚的单体共聚得到。少于50％的甲基丙烯酸甲酯的量不足以产生提高表面材料模塑耐天候老化性的影响因素，因此它们不是优选的。甲基丙烯酸甲酯的量优选60到98％，更优选75到90％。可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的例子包括芳香族乙烯、丙烯酸酯、除甲基丙烯酸甲酯外的甲基丙烯酸酯，以及类似物。芳香族乙烯包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，氯苯乙烯及类似物丙烯酸酯包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯。甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-n-辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯及类似物。它们可以单独使用也可以组合使用。甲基丙烯酸甲酯与可与之共聚的单体的共聚物通过乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合、溶液聚合或类似方法得到。在这些聚合方法中，特别优选本体聚合，因为这样得到的聚合物所含杂质少。具有多层结构的抗冲击改性剂是一种在橡胶状聚合物颗粒存在条件下，乙烯基单体进行一步或至少两步聚合得到的多层聚合物，橡胶状聚合物的例子包括丙烯酸类橡胶、二烯橡胶、硅橡胶以及类似物。二烯橡胶的例子包括聚丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、SBR、NBR以及类似物。在这些橡胶中，优选丙烯酸类橡胶，因为它们不会破坏以它得到的表面材料的耐天候老化性，并且成本低。丙烯酸类橡胶的例子包括丙烯酸正丁酯橡胶、丙烯酸正辛酯橡胶、丙烯酸-2-乙基己酯橡胶及类似物。通常使用这些橡胶的交联橡胶。用于形成交联结构的化合物优选甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、顺丁烯二酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、顺丁烯二酸单烯丙酯、丁二烯、二乙烯基苯或类似物。它们可以单独使用也可以组合使用。具有多层结构的抗冲击改性剂通常是在15到90％的交联橡胶颗粒存在条件下，85到10％的乙烯基单体进行一步或至少两步聚合得到。交联橡胶颗粒的含量优选25到80％，更优选30到70％。优选这个范围的量是从可加工性和耐天候老化性角度考虑的。交联橡胶颗粒可以在它们的内层包含刚性聚合物作为核。在橡胶聚合物颗粒存在条件下要被聚合的乙烯基单体有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯及类似物。可以采用乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合以及溶液聚合中任一个方法进行聚合。在这些方法中，优选乳液聚合，因为它有利于控制聚合物结构。均聚物的SP值根据The Society of Polymer Science，Japan，2ndPolymer Material Forum，Gist of Lectures，P.167(1993)中所述方程式计算。这个方法中，公知的斯茅(Small)(P.A.Small；J.Appl.Chem.，3，71(1953))计算方法已经被校正，这样SP值近似等于发现值。本专利技术的均聚物的SP值为9.8(cal/cm3)1/2或更高的活性单体的例子包括丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-4-羟丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及类似物。它们可以单独使用也可以组合使用。当活性单体用于抗冲击改性剂外层时，它可以均匀地与整个外层共聚，或者外层可以分成若干层，一层与活性单体共聚，另一层不与活性单体共聚。换句话说，共聚可以在利用一个浓度梯度被传导。此处所用的术语“外层”意思是包围交联橡胶的层。另一方面，当上述单体用于甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物时，它可以与整个(共)聚合物共聚，或者(共)聚合物可以是要与单体共聚的部分和不与单体共聚的部分的混合物。本专利技术的活性单体用于甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物和/或抗冲击改性剂的外层。为了获得低光泽度，它在这两者的每一个上的应用都是优选的。假定光泽度变低，因为在这两者上使用时，甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物和抗冲击改性剂的外层的相容性降低，因而降低了抗冲击改性剂在甲基丙烯酸甲酯共聚物中的分散性，引起聚沉并不可避免地使表面本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于表面材料的树脂组合物，包括： 具有多层结构的重量份数为１００到３０份的抗冲击改性剂，和 含有５０到１００重量％甲基丙烯酸甲酯和５０到０重量％可与之共聚的单体的重量份数为０到７０份的甲基丙烯酸甲酯（共）聚合物， 其中，抗冲击改性剂和甲基丙烯酸甲酯（共）聚合物的总的重量份数为１００份， 其中，根据作为聚合物组分的抗冲击改性剂和甲基丙烯酸甲酯（共）聚合物的总量计，所述抗冲击改性剂的外层和／或所述甲基丙烯酸甲酯共聚物与０．５重量％到４０重量％的活性单体进行共聚，以及 其中，所述反应性聚合物的均聚物的ＳＰ值为９．８（ｃａｌ／ｃｍ↑［３］）↑［１／２］或更高。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：西村理一，菅谷刚彦，
申请(专利权)人：钟渊化学工业株式会社，钟化德克萨斯株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]