树脂覆盖金属板及其制造方法技术

一种树脂覆盖金属板及其制造方法，在金属板（１２）的单面通过粘接剂层（１３）将聚酯类树脂为主要成分的基材树脂层（１４）进行叠层。在基材树脂层（１４）的上面进行印刷层（１５）叠层，接着在其上进行透明拉伸聚酯类树脂层（１６）叠层。构成基材树脂层（１４）的聚酯类树脂，在满足以下必要条件，即在金属板（１２）上层压前的叠层一体化薄片（Ｓ）状态下，基于示差扫描热量计（ＤＳＣ）测定的升温中，可观测到明确的结晶峰温度（Ｔｃ）和结晶熔化峰温度（Ｔｍ）。把结晶热作为ΔＨｃ（Ｊ／ｇ）、结晶熔化热作为ΔＨｍ（Ｊ／ｇ）时，（ΔＨｍ－ΔＨｃ）＜３０。根据本发明专利技术，不使用软质聚氯乙烯类树脂，可利用以往层压设备制造出具有优良镜面反射性的树脂覆盖金属板（１１）。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在AV设备、空调机罩等家用电器外装饰件、钢制家具、电梯内装饰、建筑物内装饰等中所使用的。更详细地讲，涉及既具有优良的耐伤性、加工性，同时又具有设计性优异的镜面反射性、和优良耐沸水性，而且不使用含有卤素树脂的。
技术介绍
以往，作为上述用途中所使用的树脂覆盖金属板，将以添加颜料着色的树脂层作为基材树脂层、在其上设置印刷层、进一步在其上层叠透明树脂薄膜而一体化的薄片(Sheet)，在钢板上进行层压而制成制品使用。作为该构成中的透明树脂薄膜，通常使用厚度为10～50μm的例如乙烯-乙烯醇共聚物薄膜、丙烯酸酯类共聚物薄膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(以下称双轴拉伸PET)类树脂薄膜等。其中、优选使用各种物性优良的双轴拉伸PET树脂薄膜。还有，一般使用软质聚氯乙烯类树脂层作为着色的树脂层。这是由于软质聚氯乙烯类树脂可添加增塑剂，能任意地设定其柔软性。还有，在层叠透明双轴拉伸PET类树脂薄膜的构成中，不仅能得到良好加工性，而且根据多年的稳定剂研究，还具有比较良好的耐久性、耐化学药品性、耐热性、和优良的耐热水性，优选用于浴缸等的用途。并且，在软质聚氯乙烯类树脂上叠层了双轴拉伸PET类树脂的构成中，能得到非常良好的镜面反射性。即，树脂覆盖金属板的特征之一是，映入的影像失真度小、鲜明度高。然而，近年来，因为由聚氯乙烯类树脂中的稳定剂引起的重金属化合物的问题，由一部分增塑剂、稳定剂引起的VOC(挥发性有机化合物)的问题、内分泌紊乱作用的问题、燃烧时发生氯化氢气体及其他含氯气体问题等原因，聚氯乙烯类树脂的使用受到限制。因此，代替作为所述构成的着色树脂层的软质聚氯乙烯类树脂，通过以聚丙烯等聚烯烃类树脂为主体，并配合苯乙烯类、共聚烯烃类等软质成份，得到具有与软质聚氯乙烯类树脂相近的物性的物质而使用。此构成中，层叠双轴拉伸PET类树脂薄膜的构成，与在着色的树脂层上使用了软质聚氯乙烯类树脂的情况同样，可得到优良的镜面反射性。然而，作为预涂布(Pre-coat)钢板，在赋予其充分加工性的场合下，表面耐伤性比使用了软质聚氯乙烯类树脂的场合还低劣。还有，若使耐伤性与软质聚氯乙烯类树脂的树脂覆盖金属板一样，则又产生不能得到满意的加工性的问题，不能被广泛地使用。一方面，聚烯烃类树脂在本质上为粘接性低劣的材料，所以在赋予印刷可设计性、与双轴拉伸PET类树脂进行层叠的情况下，产生了需要比软质聚氯乙烯类树脂更多的工序的问题。还有，在其粘接界面及用于与金属板粘接的粘接剂之间的界面的长期稳定性问题上，也有问题。因此，作为解决这些问题的材料，探讨过用聚酯类树脂作为所述构成的着色树脂层。该树脂包覆的金属板可以使其耐伤性和加工性都比软质聚氯乙烯类树脂包覆的金属板高，可解决在聚烯烃类树脂覆盖金属板中存在的诸多问题。然而，作为着色树脂层使用不具有结晶性的可压延类的聚酯类树脂的场合下，由于其玻璃化转变温度(Tg)低于100℃，因而不能满足在建筑内装饰用树脂覆盖金属板的评价项目中通常包括的耐沸水浸渍试验。与之对应，作为着色树脂层使用聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等具有结晶性的聚酯类树脂的场合下，由于其熔点高，因而需要提高金属板表面温度，使其温度高于以往的聚氯乙烯类树脂薄膜、聚烯烃类树脂薄膜的层压条件。因此，有必要对现有的层压生产线进行改造。还有，虽然有时对所述树脂覆盖金属板的背面进行涂装处理，但以往，该涂装也有耐热性问题。这时，必须要将涂料换成耐热性高的涂料或者是将以往的、同时进行层压前的钢板加热和在背面涂布的涂料的干燥的工艺改造成层压后涂布涂料、再次进行干燥加热等的工艺。并且，虽然层叠一体化的薄片中，印刷层的耐热性，以往的层压温度下没有问题，但在提高层压温度时，可能会发生明显的热变色、热退色等问题。在此场合，由于印刷油墨的颜料类型、粘合剂种类的变更，有必要提高印刷层的耐热性。然而，要改善这些问题，会涉及增加钢板层压厂商的负担，进而带来成本增加的问题，所以不受欢迎。
技术实现思路
本专利技术是鉴于所述问题而完成的，本专利技术第1目的是提供一种不使用软质聚氯乙烯类树脂，而且可利用以往的层压设备制造的具有优良镜面反射性的树脂覆盖金属板；本专利技术第2目的是提供一种除了具有优良的镜面反射性，而且加工性及耐沸水性也良好的树脂包覆属板；本专利技术目的之三是提供其制造方法。为了达到所述第1目的，权利要求1所述的本专利技术在以下所述构成的树脂覆盖金属板中，即，将以聚酯类树脂为主要成份的基材树脂层、印刷层、透明拉伸聚酯类树脂层依次进行叠层一体化而成的叠层薄片，以所述基材树脂层侧的面作为粘接面通过粘接剂层，在金属板上进行层压而形成的树脂覆盖金属板中，构成所述基材树脂层的聚酯类树脂，满足以下的必要条件，即在金属板上进行层压之前的叠层薄片状态下，在基于示差扫描热量计(DSC)的测定的升温时，可观测到明确的结晶峰温度(Tc)和结晶熔化峰温度(Tm)。把结晶热作为ΔHc(J/g)、结晶熔化热作为ΔHm(J/g)时，(ΔHm-ΔHc)＜30成立。这里，“以聚酯类树脂作为主要成份”意味着也包括在聚酯类树脂中添加有适量的添加剂。作为添加剂，例如，可使用通常在树脂材料中广泛使用的添加剂。此专利技术中，通过使(ΔHm-ΔHc)的值低于30，基材树脂层的结晶性受到限制，显示了结晶熔化峰温度(Tm)，但实际上从比Tm温度更低温度时就带有熔融性。因此，即使在小于所述Tm+30℃的金属板的表面温度下进行层压，通过变成熔融状态的同时用层压辊加压，可消除来自基材树脂层、金属板等的表面凹凸不平，得到高镜面反射性。还有，能够在以往软质聚氯乙烯类树脂的层压时的温度下得到高镜面性，可有效利用现有设备进行制造。并且，印刷油墨、粘接剂等也可以借用聚氯乙烯类树脂中所使用的，能降低产品成本。为达到第2目的，根据权利要求2所述的专利技术，在权利要求1所述的专利技术中，所述基材树脂层含有聚对苯二甲酸丁二酯类树脂作为结晶性聚酯树脂成份，并且在金属板上层压后状态下，所述结晶热ΔHc和所述结晶熔化热ΔHm满足15＜ΔHm及5＜(ΔHm-ΔHc)中的至少一个关系式。该专利技术不仅使镜面反射性优良，而且使加工性及耐沸水性也良好。根据权利要求3所述的专利技术，在权利要求1所述的专利技术中，所述基材树脂层含有聚对苯二甲酸亚丙基酯类树脂作为结晶性聚酯树脂成份，并且在金属板上层压后状态下，所述结晶热ΔHc和所述结晶熔化热ΔHm满足15＜ΔHm及5＜(ΔHm-ΔHc)中的至少一个关系式。该本专利技术不仅使镜面反射性优良，而且使加工性及耐沸水性也良好。根据权利要求4所述的专利技术，在权利要求1～权利要求3中任意一项所述的专利技术中，所述透明拉伸聚酯类树脂层是由双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯树脂薄膜形成的。因此，该专利技术中能容易确保透明性、平滑性、和表面耐伤性等。同时，也容易进行所谓铺底印刷(Back Print)形成印刷层。根据权利要求5所述的专利技术，在权利要求1～权利要求4中任意一项所述的专利技术中，在所述基材树脂层和所述印刷层之间存在粘接剂层。此专利技术中基材树脂层和印刷层之间的粘接性良好。根据权利要求6所述的专利技术，在权利要求1～权利要求5中任意一项所述的专利技术中，所述基材树脂层是由着色聚酯类树脂构成的。此专利技术能实现对底层金属板的遮蔽、可设计性的赋予、和印刷层的发色性改善等。根据权利要求7本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂覆盖金属板，将以聚酯类树脂为主要成份的基材树脂层、印刷层、透明拉伸聚酯类树脂层依次层叠一体化而成的叠层薄片，以所述基材树脂层侧的面作为粘接面通过粘接剂层在金属板上进行层压而形成，其特征在于：构成所述基材树脂层的聚酯类树脂，满足以下的必要条件：在金属板上层压前的叠层一体化薄片状态下，基于示差扫描热量计（ＤＳＣ）的测定的升温时，可观测到明确的结晶峰温度（Ｔｃ）和结晶熔化峰温度（Ｔｍ），把结晶热作为ΔＨｃ（Ｊ／ｇ）、结晶熔化热作为ΔＨｍ（Ｊ／ｇ）时，（ΔＨｍ－ΔＨｃ ）＜３０成立。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：蛯谷俊昭，若山芳男，高木康裕，
申请(专利权)人：三菱树脂株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]