无稳定标样UV-HPLC检测易分解含能有机物的快速准确定值方法技术

本发明专利技术公开了一种无稳定标样UV-HPLC检测易分解含能有机物的快速准确定值方法，取适量易分解含能有机物样品进行多次精制作为该有机物的标样，准确称量这种标样和杂质标样制成标准溶液，注入UV-HPLC仪，校准仪器响应信号，分别得到它们的质量响应因子，计算杂质质量响应因子相对于该有机物质量响应因子的倍数k，以后再用该UV-HPLC仪器检测这种易分解含能有机物样品时，样品不需称量只需简单配制成试样溶液，注入该UV-HPLC，检测出的杂质响应值除以上述测出的倍数k进行修正，将主峰响应值做分子，除以主峰响应值和杂质的修正响应值的总和，这样就可计算出这个样品的纯度。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种无稳定标样UV-HPLC检测易分解含能有机物的快速准确定值方法，取适量易分解含能有机物样品进行多次精制作为该有机物的标样，准确称量这种标样和杂质标样制成标准溶液，注入UV-HPLC仪，校准仪器响应信号，分别得到它们的质量响应因子，计算杂质质量响应因子相对于该有机物质量响应因子的倍数k，以后再用该UV-HPLC仪器检测这种易分解含能有机物样品时，样品不需称量只需简单配制成试样溶液，注入该UV-HPLC，检测出的杂质响应值除以上述测出的倍数k进行修正，将主峰响应值做分子，除以主峰响应值和杂质的修正响应值的总和，这样就可计算出这个样品的纯度。【专利说明】无稳定标样UV-HPLC检测易分解含能有机物的快速准确定值方法
本专利技术属于有机物分析检测领域，主要涉及有机物质准确定值的方法，尤其涉及一种无稳定标样UV-HPLC检测易分解含能有机物的快速准确定值方法。
技术介绍
某些含能有机化合物本身不稳定，光、热、潮气、样品中的杂质等能加速其分解，一般这些不稳定物质在应用中都需要对其采取一些特殊的处理技术(如用惰性物质包覆)对其进行钝化，便于其后的使用。产品中的杂质有些是主体物质的分解产物，有些是合成过程中的副产物，对其自身有催化作用，或不利于其后产品使用，都需要控制或除去，所以需要对钝化处理前的产品进行纯度检测。另外为监控钝化处理效果，需要对钝化处理后放置一定时间的产品再进行检测。再者，在科研阶段需要用准确定值方法研究对比不同生产纯化工艺及钝化处理技术。从以上三方面的需求可以看出这种易分解有机物的纯度进行准确定值的重要性。UV-HPLC具有高效分离、检测器响应范围广、检测杂质灵敏度高、能在常温下检测的优点，相比较其它定量方法在易分解有机物的定值方面更有优势。样品和杂质通过UV-HPLC中安装的液相色谱柱和流动相的作用分离，然后用UV检测器检测。UV检测器是紫外吸收检测器的简称，是液相色谱(HPLC)仪中使用最广泛的一种检测器，可将流动池中溶质吸收的紫外光强度转换成电信号进行记录，流动池中的溶质在一定浓度范围内对紫外光的吸收服从Lambert-Beer定律。UV检测器是一种选择性检测器，人所共知的缺点是对于不同化合物其检测结果的灵敏度存在数量级的差异，即单位质量各组分在UV检测器上的响应值相差非常大。所以一般用UV-HPLC准确定值需要有纯度较高的该目标物作标样来校准UV响应信号，得到该目标物的质量响应因子，然后检测试样溶液，通过试样溶液中该目标物的响应信号和前面得到的质量响应因子可算出试样中该目标物的质量，结合样品的称样量计算出该目标物在样品中的含量。这样的检测计算方法叫内标法或外标法，计算结果准确，而且不要求待测样品中所有组分都有响应值。用内标法或外标法准确定值时，用标样校准仪器响应信号是首先必做的工作，而且由于流动相品质的变化、UV灯的衰减、色谱柱的老化、环境温度的变化、操作人员动作不一致等因素的影响，使得仪器的校准响应信号在空间和时间上的重复性较差，不但不同的UV-HPLC仪器要各自校准，即使同一台仪器也应每次做试验时用标样当场先校准仪器信号，因此每次检测都需要标样。对于常见的稳定的物质标样，可以配制成标准溶液存放到冰箱中，基本保证3个月内无任何可察觉变化，每次检测样品时只需从冰箱中取出校准仪器信号即可。还有一些有机物质在溶解状态会分解或转化，可以将固体存放在干燥器中避光保存，检测时临时配制成标准溶液校准仪器信号。但是有些含能有机物即使在固体状态下也非常不稳定，容易分解，所以得不到稳定的标样用于校准仪器信号，遇此情况时准确定值有一定难度。目前采用的方法是，要么每次临时分出一部分样品进行精制作为标样校准仪器信号，要么用面积归一化法检测。用前一种方法使得常规定值因标样的临时制备而变得工作量非常大、费时间，还不能保证“标样”的重复性。用后一种方法只能得到相对含量，不能得到准确含量。这是因为用面积归一化法定值立足点是:假定试样中所有组分的质量响应因子(单位质量的峰面积)都是一样的。而前面已经说，过通常不同化合物在UV检测器上有不同的质量响应因子，有些还相差非常大。因此，易分解含能有机化合物的准确定值一直没有一个合适的方法。居里夫人在《居里夫人自传》中说道:“我特别重视改进实验室的测量方法。如我所讲过的，镭的发现就多亏了能够进行精确的测量。我相信，有了高效率的定量测量方法还有可能做出新的发现。”同样，我们也认为为了进一步开展这类易分解含能有机物的研究，有必要找寻一种准确快速的定值方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供一种快速准确定值方法，用于无稳定标样UV-HPLC检测易分解含能有机物。为了实现上述任务，本专利技术采取如下的技术解决方案:步骤一，取适量易分解含能有机物样品进行多次精制作为该有机物的标样，准确称量这种标样和杂质标样制成标准溶液，配制的该有机物和杂质标准溶液的质量浓度比例应与样品中有机物和杂质的质量比例相当；步骤二，调节UV-HPLC仪操作参数，使试样溶液中各杂质峰与主体物质峰的分离度≤ 1.5 ;步骤三，待UV-HPLC仪稳定后，注入标准溶液校准UV-HPLC仪响应信号，选择合适检测波长，使得该波长下杂质的质量响应因子大于该有机物的质量响应因子；步骤四，在选定的波长下检测标准溶液，根据UV-HPLC仪响应信号及称样量，分别计算该易分解有机物和杂质的质量响应因子，计算杂质质量响应因子相对于该有机物质量响应因子的倍数k，至此UV-HPLC仪信号校准工作结束，以后再用此UV-HPLC仪检测这种易分解化合物样品时不需要再用标准溶液校准该UV-HPLC仪信号；步骤五，样品不需称量简单配制成试样溶液，注入该UV-HPLC仪，检测各杂质和主体物质的响应值；步骤六，修正杂质响应值，即检测出的杂质响应值除以上述测出的倍数k ；步骤七，将主峰响应值做分子，除以主峰响应值和杂质的修正响应值的总和，这样就可计算出样品中易分解有机物的纯度。上述的杂质和主体物质在UV-HPLC上都有响应值。上述主体物质虽然不稳定很容易分解或变质，但能通过精制得到纯度较高的单品，并在校准仪器期间的变化小于仪器信号的正常波动，其变化对校准结果无明显影响。所述各杂质能得到稳定的纯品，或与主体物质一样虽然不稳定，但能通过精制得到纯度高的单品，并在校准UV-HPLC仪期间内变化对校准结果无明显影响。本专利技术的无稳定标样UV-HPLC检测易分解含能有机物的快速准确定值方法，具体有以下技术优势:1、无需每次检测实际样品都要临时将一部分产品另行精制为标样。2、检测实际样品时，省去称量、定容的步骤，也不用现场先用标样溶液校准仪器信号，检测速度快。3、因为试样溶液配制简单，不需称量及定容，减少了误差来源，缩短试样配制时间相当于减少分解，所以总的说来检测结果更准确。4、对进样体积的准确性、重复性都要求不高，降低对操作人员的要求。本专利技术的方法也同样适用于能得到稳定标样的稳定样品纯度的准确快速定值。根据 申请人:所进行的资料检索，至今还未发现与本申请的无稳定标样UV-HPLC检测易分解含能有机物的快速准确定值方法相关文献报道。【专利附图】【附图说明】图1是实施例试验中，某批精制后ADN配制的标准溶液放置2d后用UV-HPLC检本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种无稳定标样UV‑HPLC检测易分解含能有机物的快速准确定值方法，其特征在于，按如下步骤操作：步骤一，取适量易分解含能有机物样品进行多次精制作为该有机物的标样，准确称量这种标样和杂质标样制成标准溶液，配制的该有机物和杂质标准溶液的质量浓度比例应与样品中有机物和杂质的质量比例相当；步骤二，调节UV‑HPLC仪操作参数，使试样溶液中各杂质峰与主体物质峰的分离度≥1.5；步骤三，待UV‑HPLC仪稳定后，注入标准溶液校准UV‑HPLC仪响应信号，选择合适检测波长，使得该波长下杂质的质量响应因子大于该含能有机物的质量响应因子；步骤四，在选定的波长下检测标准溶液，根据仪器响应信号及称样量，分别计算该易分解有机物和杂质的质量响应因子，计算杂质质量响应因子相对于该有机物质量响应因子的倍数k，至此仪器信号校准工作结束，以后再用此仪器检测这种易分解化合物样品时不需要再用标准溶液校准该仪器信号；步骤五，样品不需称量简单配制成试样溶液，注入该UV‑HPLC仪，检测各杂质和主体物质的响应值；步骤六，修正杂质响应值，即检测出的杂质响应值除以上述测出的倍数k；步骤七，将主峰响应值做分子，除以主峰响应值和杂质的修正响应值的总和，这样就可计算出样品中易分解有机物的纯度。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：贾林，张林军，杨彩宁，张冬梅，杜姣姣，王琼，常海，陈曼，王景荣，罗红艳，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61