含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂及其制备方法，主要解决现有技术中油基钻井液乳液稳定性能差、不耐盐、不耐温的问题。本发明专利技术通过含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、油和水的复配油基乳化剂及其制备方法的技术方案，较好地解决了该问题，可用于强水敏、高温地层及需要钻大位移特殊井、海上水平井等特殊钻井作业中。

【技术实现步骤摘要】
含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂及其制备方法
本专利技术涉及一种含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂及其制备方法。
技术介绍
随着石油储量的不断减少且开采困难，世界各国纷纷加大了对深部地层油气资源勘探开发的投入，开发新的油藏已经成为当今各大石油公司发展的迫切要求。我国待探明的油气资源主要分布在塔里木、准噶尔、柴达木、吐哈、四川等盆地，其资源量的73%埋藏在深层，且地下条件异常复杂，因此深井和超深井油气钻探及配套的开发技术已成为制约油气资源开发的关键因素。随着地层深度的增加，深井、超深井的地层温度也会越来越高，地层的高温环境给钻井液能否维持稳定的性能带来了极大的挑战。钻井液作为钻井工程的重要组成部分，其性能直接关系到深井、超深井的钻井质量、钻井成本和钻井周期。相对于水基钻井液，油基钻井液具有较强的防塌抑制性、润滑性和良好的储层保护性能，尤其可满足强水敏及高温、超高温地层，或者需要钻大位移特殊井及海上水平井等特殊转钻井需要。油基钻井液，又称油包水钻井液，是由油、水、乳化剂、降滤失剂、活度平衡剂、流型调节剂等组成。通常使用的油包水钻井液含水量在5～30%之间（含水量在5%以内的一般叫做全油基钻井液，不称为油包水钻井液），但抗高温达180℃以上的油包水钻井液中水的含量一般在5～10%，很少超过15%。水的含量增大，携屑性、降滤失性和悬浮性、流变性都变好，但热稳定性和电稳定性都变差，如CN1660958报道了一种合成基钻井液，使用的主乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵和壬基酚聚氧乙烯醚的混合物，尽管在150℃老化16小时后仍有良好的流变性和破乳电压，水含量最高为25%，但更高温度和水含量下的性能未见报道。油基钻井液由于基液以油为主，因此价格昂贵，成本高，全油基钻井液更是如此，如CN101215461报道了一种全油合成基钻井液，使用的乳化剂为长碳链脂肪酸酰胺、长碳链烷基苯磺酸钙、聚烯烃羧酸酯中的一种或多种的混合物，尽管具有低毒、环保、对储层伤害小等优点，但其制备成本高，限制了其推广使用。目前市场上提供用作油基钻井液乳化剂的品种较少，而报道用于强化采油用的乳化剂品种相对较多，如US4485873、US4545912、CN100531884等报道了聚氧乙烯烷基酚醚乙酸盐、双尾链聚氧乙烯磺酸盐、烷基芳苄基聚氧乙烯醚阴离子表活剂在强化采油方面的应用，但未涉及到其在钻井液乳化剂方面的用途。油基钻井液由于受到成本、环保要求的限制一直发展比较缓慢，应用的区块也较少，随着现有油田储量日益下降，并且新探区的开采会遇到各种复杂地层及环境，急需性能优良的制备油基钻井液用乳化剂，以解决现有油基钻井液乳液稳定性能差、不耐盐、不耐温的问题。通过提高油基钻井液中水的比例达到降低油基钻井液的成本问题，为广泛应用油基钻井液作业提供技术保障。专利技术所述的正是这种高含水量情况下，适合于制备稳定高效油基钻井液用的油基复配乳化剂的制备方法。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题之一是现有技术中油基钻井液乳液稳定性能差、不耐盐、不耐温的问题，提供一种新的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂。以此含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂配制的油基钻井液具有耐温耐盐性能好、乳液稳定性能佳的优点。本专利技术所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂的制备方法。为了解决上述技术问题之一，本专利技术采用的技术方案如下：一种含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂，以质量份数计包括以下组份：(1)0.5～6份的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐；(2)0.5～5份的非离子表面活性剂；(3)0.1～3份的阴离子表面活性剂；(4)5～50份的油；(5)0.1～1份的水；其中(1)组分的分子通式为：式中：M为选自氢、钙、镁、钡、锌、铝、或铁中的任意一种离子，R为C8～C30的烷基，m为乙氧基团EO的加合数，其取值范围为1～10中的任意一个整数，n为丙氧基团PO的加合数，其取值范围为1～40中的任意一个整数，x取值范围为1～3中任意一个整数。上述技术方案中，所述离子优选方案为氢、钙、镁或锌；R优选方案为C8～C20的烷基；m优选方案为1～6中的任意一个整数；n优选方案为3～35中的任意一个整数；x优选方案为1或2。所述的非离子表面活性剂优选方案选自斯盘或吐温或长链脂肪酰胺。所述的斯盘系列表面活性剂优选方案选自斯盘20、斯盘40、斯盘60、斯盘80或斯盘85中的至少一种；吐温系列表面活性剂优选方案选自吐温20、吐温40、吐温60、吐温80或吐温85中的至少一种；长链脂肪酰胺系列表面活性剂优选方案选自月桂酰二乙醇胺、椰油酰二乙醇胺、肉豆蔻酰二乙醇胺、棕榈油酰二乙醇胺、油酰二乙醇胺或硬酰二乙醇胺中的至少一种。所述的阴离子表面活性剂优选方案为长链烷基硫酸酯盐或长链烷基苯磺酸盐。所述的长链烷基硫酸酯盐优选方案选自碳链长C12～C18的硫酸钠；长链烷基苯磺酸盐选自碳链长C12～C24的苯磺酸钠；所述的油优选方案选自白油或液体石蜡；所述的水优选方案选自去离子水。为解决上述技术问题之二，本专利技术采用的技术方案如下：一种含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂的制备方法，包括以下步骤：(a)脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备：将脂肪醇和环氧乙烷、环氧丙烷按所需配比在反应温度为85～160℃，压力小于0.80MPa表压条件下，钙钡双金属化合物为催化剂，反应得脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚；其中脂肪醇与环氧乙烷、环氧丙烷的摩尔比为1∶1～15∶1～50，催化剂用量为脂肪醇质量的1.0～8.0%；(b)氯代脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备：将步骤(a)所合成的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚按所需配比与二氯亚砜、吡啶按所需配比在70～100℃反应3～10小时，减压抽出过量的二氯亚砜，中和分层去无机盐，真空干燥得氯代脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚；其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、二氯亚砜和吡啶的摩尔比为1∶1～3∶0.5～2.5；(c)脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸(x=1)的制备将步骤(b)所合成的氯代脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚置于反应釜中，加入所需配比的溶剂1,3-丙二醇、磺化剂亚硫酸钠或亚硫酸钠与亚硫酸氢钠的混合物及水，在90～150℃下反应3～9小时，再经蒸水、中和、去盐得脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸(x=1)。其中，磺化试剂为亚硫酸钠或亚硫酸钠与亚硫酸氢钠的混合物，氯代脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚与磺化试剂的摩尔比为1∶1.5～2.5，1,3-丙二醇用量为反应物质量的4～10%，水用量为反应物质量的5～20%；(d)脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐(x=2或3)的制备将步骤(c)所合成的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸按所需配比和水、M(OH)x或MO(M2O3)分别加入高压釜中，在反应温度为50～120℃，反应时间为0.5～5小时，于0.60MPa表压条件下，反应得脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐；其中脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸与氢氧化物或氧化物的摩尔比为1.5～3∶1，水占反应总物料的质量百分比为60～90%，M(OH)x或MO(M2O3)的平均粒径大小为200nm～200μm；(e)将所需量的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂，以质量份数计包括以下组份：(1)0.5～6份的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐；(2)0.5～5份的非离子表面活性剂；(3)0.1～3份的阴离子表面活性剂；(4)5～50份的油；(5)0.1～1份的水；其中(1)组分的分子通式为：?式中：M为选自氢、钙、镁、钡、锌、铝、或铁中的任意一种离子，R为C8～C30的烷基，m为乙氧基团EO的加合数，其取值范围为1～10中的任意一个整数，n为丙氧基团PO的加合数，其取值范围为1～40中的任意一个整数，x取值范围为1～3中任意一个整数。2012103245459100001dest_path_image001.jpg

【技术特征摘要】
1.一种含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂，以质量份数计包括以下组份：(1)0.5～6份的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐；(2)0.5～5份的非离子表面活性剂；(3)0.1～3份的阴离子表面活性剂；(4)5～50份的油；(5)0.1～1份的水；其中(1)组分的分子通式为：式中：M为选自钙、镁、钡、锌、铝、或铁中的任意一种离子，R为C8～C30的烷基，m为乙氧基团EO的加合数，其取值范围为1～10中的任意一个整数，n为丙氧基团PO的加合数，其取值范围为1～40中的任意一个整数，x取值范围为2或3中任意一个整数。2.根据权利要求1所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂，其特征在于所述离子为钙、镁或锌；R为C8～C20的烷基；m为1～6中的任意一个整数；n为3～35中的任意一个整数；x为2。3.根据权利要求1所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂，其特征在于所述的非离子表面活性剂选自斯盘或吐温或长链脂肪酰胺；其中，长链脂肪酰胺选自月桂酰二乙醇胺、椰油酰二乙醇胺、肉豆蔻酰二乙醇胺、棕榈油酰二乙醇胺、油酰二乙醇胺或硬脂酰二乙醇胺中的至少一种。4.根据权利要求3所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂，其特征在于所述的斯盘系列表面活性剂选自斯盘20、斯盘40、斯盘60、斯盘80或斯盘85中的至少一种；吐温系列表面活性剂选自吐温20、吐温40、吐温60、吐温80或吐温85中的至少一种。5.根据权利要求1所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂，其特征在于所述的阴离子表面活性剂为长链烷基硫酸酯盐或长链烷基苯磺酸盐；其中，所述的长链烷基硫酸酯盐选自碳链长C12～C18的硫酸钠；长链烷基苯磺酸盐选自碳链长C12～C24的苯磺酸钠。6.根据权利要求5所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂，其特征在于所述的油选自白油；所述的水选自去离子水。7.权利要求1所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐复配油基乳化剂的制备方法，包括以下步骤：(a)脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备：将脂肪醇和环氧乙烷、环氧丙烷按所需配比在反应温度为85～160℃，压力小于0.80MPa表压条件下，钙钡双金属化合物为催化剂，反应得脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚；其中脂肪醇与环氧乙烷、环氧丙烷的摩尔比为1∶1～15∶1～50，催化剂用量为脂肪醇质量的1.0～8.0％；(b)氯代脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备：将步骤(a)所合成的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚按所需配比与二氯亚砜、吡啶按所需配比在70～100℃反应3～10小时，减压抽出过量的二氯亚砜，中和分层去无机盐，真空干燥得氯代脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚；其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、二氯亚砜和吡啶的摩尔比为1∶1～3∶0.5～2...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈之芹，张卫东，李斌，杨一青，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：