具有对容器的改进粘合力的涂料组合物制造技术

一种涂料组合物，包含树脂粘合剂和至多10重量%的(i)含磷的酸和(ii)环己烷二甲醇的聚缩水甘油基醚的反应产物。该组合物可用于涂覆所有种类的容器，例如食品和饮料容器，并且该反应产物提供涂层对基材增强的粘合力。该组合物可以配制为基本不含双酚A(BPA)及其衍生物，例如双酚A二缩水甘油基醚(BADGE)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有对容器的改进粘合力的涂料组合物专利
本专利技术涉及可用于涂覆各种容器、例如食品和饮料容器的组合物。专利技术背景多种涂料已用于涂覆食品和饮料容器的表面。例如，金属罐有时使用滚涂或板带涂覆操作涂覆，即平面或线圈，或适当基材例如钢或铝的片材，用合适的组合物涂覆并固化。然后将经涂覆的基材形成为罐体或罐端。或者，所述涂料组合物可例如通过喷涂、浸溃和辊涂来施涂到成型的罐上，然后固化。用于食品和饮料容器的涂料应优选能够高速施涂到基材，并在固化时提供必要的性质以进行需要的最终用途。例如，该涂应对于食品接触来说是安全的，并且具有对基材的优异的粘合力。 许多用于食品和饮料容器的涂料组合物是基于环氧树脂的，它们是双酚A的聚缩水甘油醚。包装涂料中的双酚A，不管是作为双酚A本身(BPA)或其衍生物，例如双酚A的二缩水甘油基醚(BADGE)，由双酚A和双酚F制备的环氧酚醛清漆树脂和多元醇都是有问题的。虽然目前的科学证据表明，可能从现有涂料释放的很少痕量的BPA或BADGE不会对人类有健康危害。然而有些人认为这些化合物对人体健康有害。因此，强烈希望将这些化合物从用于食品和饮料容器的涂料去除。因此，期望的是，用于食品或饮料容器的包装涂料组合物不含可萃取量的BPA，BADGE或BPA的衍生物，并仍具有优异的性质，例如对基材的优异的粘合力。专利技术概述本专利技术提供一种涂料组合物，其包含:(a)树脂粘合剂，例如丙烯酸类聚合物和/或聚酯聚合物，(b)至多10重量％基于所述涂料组合物的树脂固体重量的的以下的反应产物:⑴含磷的酸，和(ii)环己烷二甲醇的聚缩水甘油基醚。上述反应产物为固化的涂料组合物对其涂覆的基材提供优异的粘合力。本专利技术还提供所得涂覆的制品包含:(a)基材,和(b)沉积在该基材上的基于上述组合物的涂层。所述涂料组合物可以配制成使得其基本不含双酚A (BPA)及其衍生物，例如双酚A二缩水甘油基醚(BADGE)。详细说明如本文中使用的，除非有明确说明，所以数量，例如表达数值、范围、量、或百分比的挠性，可读作前面有词语“约”，即使该术语没有明确出现。此外，应注意，复数术语和/或短语涵盖它们的单数等价物，并且反之亦然。例如，“一种”聚合物、“一种”交联剂，和任何其它组分指的是一种或多种这些组分。当指数值的任何数量范围时,该范围应理解为包含在所述最小和最大范围之间的各个和每一个数和/或分数。本文使用的术语“多元醇”或其变型宽泛地指每分子具有平均两个或更多个羟基的物质。术语“多元羧酸”指的是酸及其官能化衍生物，包括能存在的酸酐衍生物，和具有1-4个碳原子的低级烷基酯。本文中使用的术语“聚合物”宽泛地指预聚物、低聚物以及均聚物和共聚物。术语“树脂”与“聚合物”可互换使用。术语“丙烯酸类”和“丙烯酸酯”可互换使用(除非这样做会改变意图的含义)并包括丙烯酸、酸酐及其衍生物，例如它们的C1-C5烷基酯，低级烷基取代的丙烯酸，例如，C1-C2取代的丙烯酸，例如甲基丙烯酸，乙基丙烯酸等，和它们的C1-C5烷基酯，除非另有说明。术语“(甲基)丙烯酸类”或“(甲基)丙烯酸酯”意图涵盖丙烯酸类/丙烯酸酯和甲基丙烯酸类/甲基丙烯酸酯形式的所引述的材料，例如，(甲基)丙烯酸酯单体。术语“丙烯酸类聚合物”指的是由一种或多种丙烯酸类单体制备的聚合物。如本文中使用的，“一种”和“至少一种”以及“一种或多种”可互换使用。因此，例如，包含“一种”聚合物的一种涂料组合物可以解释为指所述涂料组合物包括“一种或多种”聚合物。如本文中使用的，分子量是通过凝胶渗透色谱法采用聚苯乙烯标准测定的。除非另有说明，分子量以数量平均计(Mn)。树脂质载体优选为丙烯酸类聚合物和/或聚酯聚合物。丙烯酸类聚合物优选为得自一种或多种丙烯酸类单体的聚合物。此外，可以使用丙烯酸类聚合物的共混物。优选的单体有丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸己酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸 甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸戊酯和甲基丙烯酸己酯。丙烯酸类聚合物还可含有羟基基团，其典型地得自羟基取代的丙烯酸类或甲基丙烯酸酯。实例包括丙烯酸羟乙基酯和甲基丙烯酸羟丙酯。丙烯酸类聚合物组分的重均分子量(Mw)优选为至少5，000g/mol，更优选15，000-100，000g/mol。丙烯酸类聚合物典型地酸值为30-70，例如40-60mg KOH/g ;羟值为0-100，例如0_70mg的KOH/g，且玻璃化转变温度(Tg)为-20至+100°C，例如+20至+700C。聚酯聚合物通过本领域熟知的方法制备，包括一种或多种多元羧酸与一种或多种多元醇的缩聚反应。合适的多元羧酸的实例有邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，1，4-环己烷二酸，琥珀酸，癸二酸，甲基四氢邻苯二甲酸，甲基六氢邻苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸，十二烷二酸，己二酸，壬二酸，萘二酸，均苯四酸，二聚体脂肪酸和/或偏苯三酸。多元醇组分例如选自二醇或三醇，优选选自它们的混合物。合适的多元醇的实例包括乙二醇，I, 3-丙二醇，二乙二醇，二丙二醇，三乙二醇，I, 4- 丁二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，1，4-环己烷二甲醇，I, 6-己二醇，新戊二醇，三羟甲基丙烷和甘油。聚酯聚合物优选的数均分子量为1000-20，000g/mol。聚酯聚合物典型地酸值为0-20，例如O-1Omg的ΚΟΗ/g，羟值为50-200，例如70-150mg 的 ΚΟΗ/g，玻璃化转变温度(Tg)为-20°C至 +50°C，例如 _101:至+401:。典型地，固化剂存在于树脂质载体中，其与丙烯酸类和聚酯聚合物反应。合适的固化剂是酚醛塑料或苯酚-甲醛树脂，以及氨基塑料或三嗪-甲醛树脂。苯酚-甲醛树脂优选为酚醛甲阶型。合适的苯酚的实例有苯酚本身，丁基苯酚，二甲酚和甲酚。经常使用甲酚-甲醛树脂，其典型地被丁醇醚化。对于制备苯酚树脂的化学，参考“The Chemistryand Application of Phenolic Resins or Phenoplasts^, Vol.V, Part I，Dr.0ldring 编辑；John Wiley&Sons/Cita Technology Limited，London，1997。市售苯酌树脂的实例有PHENODUR? PR285 和 brh2，以及以商标BAKELITE?,典型地 bakelite658ilb 出售的那些树脂。氨基塑料树脂的实例通过使三嗪例如三聚氰胺或苯并胍胺与甲醛反应形成的那些。优选地，这些缩合物典型地用甲醇、乙醇、丁醇以及它们的混合物醚化。对于制备和使用氨基塑料树脂 的化学，参见“The Chemistry and Applications of Amino CrosslinkingAgents or Aminoplast ”, Vol.V, Part II,第 21 页 ff., Dr.0ldring 编辑；John ffiley&Sons/Cita Technology Limited, London, 1998。这些树脂以商标MAPRENAL?,例如 MAPRENALMF980 市售，以及以商标CYMEL?例如 CYMEL303 和 CYMELl本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂料组合物，包含：(a)树脂粘合剂，(b)基于所述涂料组合物的树脂固体重量的至多10重量%的以下的反应产物：(i)含磷的酸，和(ii)环己烷二甲醇的聚缩水甘油基醚。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.05.23 US 13/113,1261.一种涂料组合物，包含: (a)树脂粘合剂， (b)基于所述涂料组合物的树脂固体重量的至多10重量％的以下的反应产物: (i)含磷的酸，和 (?)环己烷二甲醇的聚缩水甘油基醚。2.权利要求1所述的涂料组合物，其中所述树脂粘合剂包含丙烯酸类聚合物和/或聚酯聚合物。3.权利要求1所述的涂料组合物，进一步包含交联剂。4.权利要求3所述的涂料组合物，其中所述交联剂包含氨基塑料和/或酚醛塑料。5.权利要求1所述的涂料组合物，其中所述含磷的酸包括磷酸。6.权利要求1所述的涂料组合物，其中所述含磷的酸以每当量环氧树脂0.2-0.5当量的量使用，即每个环氧乙烷基团0.2-0.5P-OH。7.权利要求1所述的涂料组合物，其中(b)以0.5-5重量％的量存在。8.一种涂料组合物 ，其包含: (a)树脂粘合剂，其包含: (i)具有反应性官能团的丙烯酸类聚合物， (?)具有与(i)的官能团有反应性的官能团...

【专利技术属性】
技术研发人员：Y·穆萨，C·诺茨，M·里斯特，
申请(专利权)人：PPG工业俄亥俄公司，
类型：
国别省市：