用于制造起始于有机酸的二卤代二苯砜的方法技术

技术编号:9797549 阅读:138 留言:0更新日期:2014-03-22 07:40
一种用于制备具有高区域选择性的二卤代二苯砜比如4,4’-二氯二苯砜或4,4’-双-(4-氯苯基磺酰基)联苯的方法,在低温和不存在有毒试剂的情况下通过使至少一种酸、三氧化硫和至少一种卤代苯一起反应。本发明专利技术的方法尤其适合于制造4,4’-二氯二苯砜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本申请要求于2011年4月18日提交的美国临时申请号61/476413的优先权,为了所有的目的将该申请的全部内容通过引用结合在此。
本专利技术涉及一种用于制造二卤代二苯砜比如4,4’ - 二氯二苯砜的新方法。
技术介绍
4,4’ - 二氯二苯砜,缩写为D⑶PS,是一种具有分子式(ClC6H4)2SO2的有机砜。其最通常地用作一种制造砜聚合物的主要的单体。除了 4,4’ - 二氯二苯砜以外的二卤代二苯砜和相关的衍生物也具有很大的工业重要性。除其他之外可以提及的一个为4,4’ -双-(4-氯苯基磺酰基)联苯或4,4 ’ -双-(4-氯苯基磺酰基)三联苯。可 通过不同的方式制备DOTPS。通常,通过一种两步骤的弗里德尔-克拉夫茨磺酸化和磺酰化反应来制备。如US4,983,773所描述的,在200°C _250°C的温度下,通过用硫酸处理氯苯合成D⑶PS。该反应可在存在硼酸或三氟甲烷磺酸的情况下完成,通过降低2,4’和3,4’异构体的形成来提高D⑶PS产量。在约10小时内完成该反应并且产生高产率的4,4’ - 二氯二苯砜。Cl-Ph+H2S04 — Cl-Ph-S03H+H20Cl-Ph+Cl-Ph-S03H — Cl-Ph_S02-Ph-Cl+H20高温的使用导致选择性(80%_87%的4,4’ -异构体)的降低并且也要求使用昂贵的抗腐蚀性的构造材料。也已经描述了更低的温度的使用。它给出了一个较高的区域选择性但是需要活化的基质。US3, 415,887描述了起始于三氧化硫、硫酸二乙酯和氯苯的D⑶PS的合成。该反应是放热的,并且必须应用外部冷却以维持该温度至不大于约15°C的水平,以便限制中间产物的分解。该反应在较低的温度下进行并且导致更高的区域选择性。硫酸二甲酯也可用于替换硫酸二乙酯。然而,由于其剧毒性导致关于其使用和运输的严重的问题,硫酸二乙酯或硫酸二甲酯的使用已经被坚决制止。因此,仍然非常需要在低温下并且在没有毒性的试剂的情况下,以高产率和高区域选择性制造二卤代二苯砜和相关的衍生物的可替代的途径。
技术实现思路
通过一种根据本专利技术允许制备具有如下分子式的分子(M)的方法来满足这些需要:X- [Ar1-SO2-Ar2] - [Ar3] n- [Ar1-SO2-Ar2] m-X (M)其中n和m独立地为0、1、2、3或4 ;其中X是一种选自氯、氟、溴和碘的卤素;其中Ar1Jr2相等或彼此不同,并且是如下分子式的芳香族部分:本文档来自技高网
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【技术保护点】
用于制备以下分子(M)的方法,该分子的分子式为:X?[Ar1?SO2?Ar2]?[Ar3]n?[Ar1?SO2?Ar2]m?X(M)其中n和m独立地为0、1、2、3或4;其中X是选自氯、氟、溴和碘的卤素;其中Ar1、Ar2彼此相同或不同,并且是如下分子式的芳香族部分:其中Ar3选自由以下各项组成的组:其中每个Ri独立地选自由以下各项组成的组:氢、卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱或碱土金属磺酸盐、烷基磺酸酯、碱或碱土金属膦酸盐、烷基膦酸酯、胺和季铵;该方法包括使至少一种酸、三氧化硫和至少一种卤代苯一起反应。FDA0000435011360000011.jpg,FDA0000435011360000012.jpg

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.04.18 US 61/476,4131.用于制备以下分子(M)的方法,该分子的分子式为: X- [Ar1-SO2-Ar2] - [Ar3] n- [Ar1-SO2-Ar2] m-X (M) 其中n和m独立地为0、1、2、3或4 ; 其中X是选自氯、氟、溴和碘的卤素; 其中Ai^Ar2彼此相同或不同,并且是如下分子式的芳香族部分: 2.根据权利要求1所述的方法,其中所述分子(M)是4,4’- 二氯二苯砜或4,4’ -双-(4_氣苯基横酸基)联苯。3.根据以上权利要求中任一项所述的方法,其中所述至少一种酸选由自膦酸、磺酸、羧酸或其混合物组成的组。4.根据权利要求3所述的方法,其中所述酸是羧酸。5.根据权利要求4所述的方法,其中所述羧酸是三氟乙酸。6.根据权利要求3所述的方法,其中所述酸是磺酸。7.根据权利要求6所述的方法,其中所述磺酸是三氟甲磺酸。8.根据以上权利要求中任一项所述的方法,其中该方法包括以下步骤:(a)在温度Tl下,将所述至少一种酸和所述至少一种卤代苯加至反应介质中; (b)将所述反应介质维持在温度T2; (C)将三氧化硫加至所述反应介质中; Cd)将所述反应介质维持在温度T3 ; Ce)将所述分子(M)与所述反应介质分离。9.根据以上权利要求中任...

【专利技术属性】
技术研发人员:昌塔尔·路易斯
申请(专利权)人:索维特殊聚合物有限责任公司
类型:
国别省市:

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