极性可溶性氧清除组合物制造技术

当丁二烯、异戊二烯、或萜烯化合物也包含烯丙位碳并在其后具有至少一个对于基体聚合物是非反应性的极性部分时，丁二烯、异戊二烯、和萜烯类材料可溶于聚合物基质如聚对苯二甲酸乙二醇酯。当钴或锰化合物存在时这些化合物可以是氧清除剂并且已经发现在最终包装中具有显著降低的浊度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】极性可溶性氧清除组合物优先权和引用本申请要求于2011年2月18日提交的美国临时专利申请US61444471的优先权。
技术介绍
在塑料包装中使用清除剂以提高对氧的阻隔是众所周知的。US20020183448披露了使反应性官能化的聚丁二烯与基体聚酯反应以形成氧清除预制件和瓶。此系统的不足在于，它仍然是浑浊的。虽然US20020183448还披露了非反应性PBD，但它披露了并且已知的是这样的PBD形成浑浊的预制件和瓶。因此存在具有专用PBD的需要，其与聚酯聚合物基体树脂是非反应性的，但又由PBD型清除剂和聚酯或尼龙的混合物提供清澈的(相对无浊度)预制件和瓶。
技术实现思路
本说明书披露了组合物和由该组合物制备的预制件，其中组合物包含:第一化合物，其是基体聚合物，选自由聚酯和尼龙组成的组；第二化合物，其是氧化催化剂；以及第三化合物，其是包含至少一种包含烯丙位碳的共聚单体和至少一个极性“非反应性”部分的共聚物或低聚物。进一步披露了氧化催化剂，其选自由钴化合物、锰化合物、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、包含N-羟基环状酰亚胺的其它分子和它们的衍生物以及它们的组合组成的组。第三化合物可以选自由异戊二烯、丁二烯、萜烯和苯乙烯组成的组。进一步披露了极性非反应性部分的极性基团可以选自由酰胺、酰亚胺、腈、磺酸酯、磺酰胺和包含芳族基团的结构组成的组。进一步披露了基体聚合物可以是聚酯，其选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚物组成的组，并且基体聚合物还可以是可结晶聚酯。进一步披露了第三化合物可以包含至少两种化合物的反应产物，第一化合物选自由苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、萜烯共聚单体和萜烯低聚物组成的组，并且第二化合物是马来酸酐。进一步披露了非反应性极性部分可以源自对氨基苯甲酰胺。还披露了第三化合物可以包含苯乙烯单元。还披露了尼龙可以是MXD6。【附图说明】图1示出了各个实施方式和比较例的浊度测量结果。图2示出了进入由各个实施方式和比较例制备的容器的氧的量。【具体实施方式】本申请涉及特别改性的聚合物的组合物，以及在过渡金属催化剂如钴或锰的存在下特别改性聚合物在以聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物、尼龙或其它包装聚合物的混合物的氧清除剂系统中的用途。适用于本专利技术的聚酯是制备自二醇与二羧酸、或其相应酯的反应的成膜聚酯。也可以使用多种二醇和二酸的各种共聚物。包含仅一种化学成分如对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的聚酯是均聚物。在相同高分子中具有两种或更多种化学上不同的重复单元的聚合物被称作共聚物。重复单元的多样性取决于在初始聚合反应中存在的不同类型单体的数目。在聚酯的情况下，共聚物包括使一种或多种二醇与二酸或多种二酸反应，并且有时还称作三元共聚物。 术语共聚物是指具有三种或更多种单体的任何聚合物。在PET的情况下，均聚物是制备自对苯二甲酸和乙二醇单体的聚对苯二甲酸乙二醇酯。间苯二甲酸、二乙二醇、环己烷二甲醇或它们所有的加成反应使PET成为共聚物。众所周知的是，对于100摩尔的二羧酸，二羧酸与乙二醇的聚合反应还可以具有大约I摩尔的二乙二醇、99摩尔的乙二醇。这是因为原位形成了二乙二醇，虽然没有直接注入反应器，但它通常将存在于聚合物中。应当注意的是，聚对苯二甲酸乙二醇酯的主要重复单元是对苯二甲酸乙二醇酯，因为它在聚合物链中被发现。它是乙二醇与对苯二甲酸或其衍生物(对苯二甲酸的二甲酯，称作对苯二甲酸二甲酯)的反应产物。命名法也遵循其它邻苯二甲酸酯。间苯二甲酸乙二醇酯具有来自乙二醇的二醇和间苯二甲酸部分，其源自间苯二甲酸。间苯二甲酸酯部分可以来自或源自间苯二甲酸或间苯二甲酸的二甲酯(间苯二甲酸二甲酯)；以相同方式使用源自相应的磺基间苯二甲酸(SIPA)或磺基间苯二甲酸的二甲酯(磺基间苯二甲酸二甲酯(DMSI)的磺基间苯二甲酸酯来处理磺基间苯二甲酸乙二醇酯。如下文所述，也经常将DMSI加入反应器作为磺基间苯二甲酸酯的二羟基酯。合适的二羧酸包括那些包含约4至约40个碳原子的二羧酸。具体的二羧酸包括但不限于对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、环己烷二甲酸、环己烷二乙酸、联苯基-4，4’ - 二甲酸、1，3-亚苯基二氧基二乙酸、I, 2-亚苯基二氧基二乙酸、I, 4-亚苯基二氧基二乙酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。具体的酯包括但不限于邻苯二甲酸酯和萘二甲酸二酯。虽然上述列表主要是指二羧酸，但在本领域中众所周知的是，可以由相应的二甲酯来制备等效的聚酯。因此，源自二羧酸的短语包括使用二羧酸的二甲酯制备的聚酯；例如，源自对苯二甲酸的短语是指对苯二甲酸酯部分，无论聚酯是使用对苯二甲酸或还是对苯二甲酸二甲酯制备的。相同的命名法也适用于其它单体，如磺酸酯、间苯二甲酸酯、萘酸酯、和磺基间苯二甲酸酯。这些酸或酯可以与优选地具有从约2至约24个碳原子的脂族二醇、具有从约7至约24个碳原子的脂环族二醇、具有从约6至约24个碳原子的芳族二醇、或具有从4至24个碳原子的乙二醇醚反应。合适的二醇包括但不限于乙二醇、1，4-丁二醇、三亚丙基二醇(1，3-丙二醇)、1，6_己二醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、间苯二酚、和对苯二酚。也可以使用多官能共聚单体，通常以约0.01至约3mol%的量。合适的共聚单体包括但不限于偏苯三酸酐、三羟甲基丙烷、均苯四酸二酐(PMDA)、和季戊四醇。也可以使用形成聚酯的多酸或多元醇。在本专利技术中，聚酯和共聚多酯的混合物也可以是有用的。通常在催化剂的存在下发生羧酸或酯与乙二醇的酯化或缩聚反应。合适的催化剂包括但不限于氧化铺、三乙酸铺、乙二醇轻乙酸铺(antimony ethylene glycolate)、有机镁、氧化锡、钛醇盐、二丁基二月桂酸锡、和氧化锗。可以连同锌、锰、或镁的乙酸盐或苯甲酸盐一起使用这些催化剂。优选包含锑的催化剂。实际上可以通过任何适用于缩聚聚合物的聚合步骤来制备本专利技术的聚酯。可以通过涉及单体的二酯的酯化、或相应的酯交换，接着是熔融相聚合真空的熔融相聚合反应来制备聚酯聚合物和共聚物。可以以间歇式、连续式或半连续式方法、或甚至组合方式完成熔融相聚合反应。在完成熔融相聚合反应之后，将聚酯亦或制成如膜或部件的形式亦或拉断(stranded)并切成较小的碎片，如粒料。然后通常将聚酯结晶并进行固相(固态)聚合(SSP)步骤以获得对于制造某些物品如瓶所必要的特性粘度。可以在间歇式系统中、在转筒式干燥反应器中进行结晶和聚合。可以在相同的转筒式干燥机中持续进行固相聚合，其中对聚合物施加高真空以提取聚合副产物。可替代地，可以以连续固态聚合法完成结晶和聚合，借此，在每个容器中聚合物的预定处理之后，聚合物从一个容器流到另一个容器。结晶条件与聚合物的结晶和粘附倾向有关。然而，优选温度是从约100°c至约150°C。在可结晶聚酯的情况下，固相聚合条件通常低于聚合物的熔点10°C。在非可结晶聚酯的情况下，固相聚合温度低于聚合物开始自身粘附的温度10°c。用于可结晶聚合物的传统的固相聚合温度范围从约200°C至约232°C、并且更优选从约215°C至约232°C。本领域技术人员将认识到，最佳的固相聚合温度是聚合物特异的并且取决于产物中共聚物的类型和量。然而，在工业上确定最佳的固相聚合条件是经常进行的并且可以容易地完本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，包含：第一化合物，所述第一化合物是选自由聚酯和尼龙组成的组中的基体聚合物，第二化合物，所述第二化合物是氧化催化剂，以及第三化合物，所述第三化合物是包含至少一种含有烯丙位碳的共聚单体和至少一种极性“非反应性”部分的共聚物或低聚物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.02.18 US 61/444,4711.一种组合物，包含: 第一化合物，所述第一化合物是选自由聚酯和尼龙组成的组中的基体聚合物， 第二化合物，所述第二化合物是氧化催化剂，以及 第三化合物，所述第三化合物是包含至少一种含有烯丙位碳的共聚单体和至少一种极性“非反应性”部分的共聚物或低聚物。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述氧化催化剂选自由钴化合物、锰化合物、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、和包含N-羟基环状酰亚胺的其它分子、和它们的衍生物、以及它们的组合组成的组。3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，其中，所述第三化合物选自由异戊二烯、丁二烯、職烯和苯乙烯组成的组。4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，所述极性非反应性部分的极性基团选自由酰胺、酰亚胺、腈、磺酸酯、磺酰胺和包含...

【专利技术属性】
技术研发人员：里卡多·克努森，阿龙·默里，
申请(专利权)人：MG美国公司，
类型：
国别省市：