一种无结晶趋势氢化松香的制备方法技术

本发明专利技术公开一种无结晶趋势氢化松香的制备方法，所述方法包括以下步骤：（1）将现有氢化松香用C5-C8饱和烷烃溶解，其中C5-C8饱和烷烃与现有氢化松香的重量比大于1，搅拌充分溶解，当达到溶解平衡后停止搅拌；（2）将步骤（1）的溶液保持在0-25℃，静置4-8小时，使得有结晶趋势的氢化松香充分结晶析出，过滤出结晶的氢化松香，将滤液蒸馏分离溶剂后，得到无结晶趋势的氢化松香。本发明专利技术所述方法工艺简单，能够得到一种无结晶趋势、低灰分、高稳定的氢化松香。同时，本发明专利技术还公开了采用所述方法制备得到的无结晶趋势氢化松香，所述无结晶趋势氢化松香耐氧化老化，能广泛应用于胶粘剂、电子助焊剂、涂料、油墨、橡胶等领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种氢化松香的制备方法，尤其是一种无结晶趋势、低灰分、高稳定氢化松香的制备方法。
技术介绍
松香是可再生天然资源，我国松树资源丰富，其所产的松香是我国林产化学工业的最重要产品，也是支柱产业。松香因其特殊的分子结构和性能，而广泛应用于涂料、油墨、胶粘剂、电子等行业，随着各个行业技术的高速发展，对松香及其深加工产品的质量要求也不断提高，抗结晶性、耐老化性成为松香及其深加工产品的重要质量指标之一，相容性好无结晶，耐老化性能优良，已经成为决定单位产品价格的重要因素。松香的缺点之一就是耐老化性差，容易变色。松香变色的原因是:松香树脂酸结构中存在共轭双键吸氧而变色；松香中未分离中性物中强极性多官能团化合物等着色物质的存在而变色。一针对松香因共轭双键吸氧而变色的特点，国内外采用双键改性技术或浅色技术，改变共轭双键的饱和度，而生产一系列的改性松香，其中以氢化松香颜色最浅、结构最稳定、抗氧性好、脆性小、热稳定性好。二针对松香中的中性物中强极性多官能团化合物等着色物质的存在，多采用蒸馏提纯技术。松香在高真空的条件下，去除中性物，改善松香颜色，但因提纯后精制松香中揪酸含量更高，共轭双键含量相对较高，比普通松香更容易氧化变色，故一般不直接使用精制松香。松香的另外一个缺点就是容易结晶。松香结晶是影响松香质量的重要问题之一，结晶松香熔点较高，难于皂化，在一般溶剂中有再结晶的趋向，在胶黏剂中会使胶黏剂出现絮状物或小颗粒沉淀，使得胶液变得不透明；在焊剂中出现絮状物(尤其比较低的温度时)，焊后易出现局部聚合和降低膜的透明度，难于皂化会影响其清洗效率。结晶使松香的使用价值降低，严重的结晶松 香应作为不列级处理。一个为大家所熟知的事实，各种氢化松香反应工艺基本相同，最好的氢化方案是在惰性溶剂中，在一定的氢气压力下以活性贵金属为催化剂氢化松香，例如钼、钯、铱、铑、锇、钌、镍、钴等。采用贵金属催化剂的好处是可以在较低的温度和较低的氢气压力下实现氢化。然而，尽管有这些优势，因为过程中存在着相当大的催化剂损耗，使得采用贵金属催化氢化工艺并不那么经济。贵金属催化剂在溶剂中有一种形成胶体的倾向，在这种存在形式下，它们无法通过过滤分离，而随着溶剂一起混合在氢化松香中形成不可回收，且造成氢化松香中含有重金属。已经公开的松香氢化工艺有如下几种:美国一家工厂，以木松香为原料，采用5%钯炭为催化剂，氢气压力250-350公斤压力/平方厘米下，在240-280°C将松香加热熔融进行加氢氢化4-20小时，然后将制备的氢化松香用甲苯溶解过滤分离催化剂，再蒸馏除去溶剂甲苯得到氢化松香，该方法氢化压力条件要求过高,且催化剂流失大。专利CN98115885 —种以溶剂溶解松香或松脂作原料，在催化剂条件下，经工业化固定床连续加氢，然后再过滤分离得到氢化松香的氢化松香制造方法。该方法引进了溶剂溶解松香，有效降低松香熔融粘度，使得氢化反应压力要求降低，减少生产成本与风险，但依然只是采用传统的过滤方法分离催化剂，无法回收以液态胶质状态溶解在溶剂中的贵金属催化剂。专利CN102070988以松香提纯后的浅色松香为加氢原料，溶剂溶解配成溶液，在催化剂条件下，经工业化固定床连续加氢或者悬浮浮床反应器间歇催化加氢，然后再过滤、蒸馏分离得水白氢化松香的制造方法。该方法通过精制提纯松香，虽然提高了氢化松香的色泽等级，但依然只是采用传统的过滤方法分离催化剂，贵金属催化剂的流失量很大。目前市面上销售的水白氢化松香，其采用传统贵金属钯炭催化氢化生产工艺生产氢化松香，后期经过绝压(0.400-4.00) kPa的高真空蒸馏，收集馏出温度为195_250°C馏份，经冷凝后得到贵金属含量低的水白氢化松香，但该方法无法分离氢化松香中有结晶趋势的氢化松香部分。采用以上方法生产氢化松香，主要有以下几个缺点:一是生产时压力大，对设备要求高；二是贵金属催化剂流失量大，经济成本高，产品中含有流失的贵重金属，影响产品的后期应用安全；三是制备的氢化松香存在结晶倾向，使得产品在某些特殊胶粘剂中的应用也受到限制，特别是在高级电子助焊剂中的应用受到限制。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种能够从氢化松香中分离出胶质状态的贵金属催化剂和有结晶趋势的氢化松香、从而得到无结晶趋势氢化松香的方法；同时，本专利技术还提供了采用所述方法制备得到的无结晶趋势的氢化松香。为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为:，包括以下步骤:(I)将现有氢化松香用C5-`C8饱和烷烃溶解，其中C5-C8饱和烷烃与现有氢化松香的重量比大于1，搅拌充分溶解，当达到溶解平衡后停止搅拌；(2)将步骤(1)的溶液保持在0_25°C，静置4-8小时，使得有结晶趋势的氢化松香充分结晶析出，过滤出结晶的氢化松香，将滤液蒸馏分离溶剂后，得到无结晶趋势的氢化松香。本申请专利技术人经过大量研究发现了一个独特但比较简单的制备工艺，能够有效的从氢化松香中分离出胶质状态的贵金属催化剂和有结晶趋势的氢化松香，所述步骤(2)中有结晶趋势的氢化松香充分结晶析出的过程中，胶质态贵金属催化剂也吸附包裹在结晶的氢化松香中，随结晶的氢化松香一起被过滤出，从而得到无结晶趋势、灰分含量低、抗氧化稳定性好的氢化松香，所得到的无结晶趋势的氢化松香的软化点为62-72°C，酸值为160~165mgK0H/g，颜色小于6号加纳色。作为本专利技术所述无结晶趋势氢化松香的制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中C5-C8饱和烷烃与现有氢化松香的质量比为I~20 ;作为本专利技术所述无结晶趋势氢化松香的制备方法的更优选实施方式，所述步骤(1)中C5-C8饱和烷烃与现有氢化松香的质量比为I~5。C5-C8饱和烧烃与现有氢化松香的质量比为不能低于I,如果低于I,,未氢化松香酸容易沉淀析出，基本上得不到纯的结晶氢松香酸。优选C5-C8饱和烷烃与现有氢化松香的质量比不高于5，由于有结晶趋势氢化松香酸微溶于烃类、烃使用量增加，有结晶氢化松香酸回收少，容易造成无结晶氢化松香纯度不够，且烃使用量增加，最后蒸馏能耗增加。作为本专利技术所述无结晶趋势氢化松香的制备方法的优选实施方式，所述方法进一步包括以下步骤:(3)将步骤(2)中过滤出的结晶氢化松香，在以结晶氢化松香质量3-8倍的C5-C8饱和烷烃溶剂中加热回流溶解，然后加入结晶氢化松香质量5~10%的活性炭回流吸附30分钟，过滤回收活性炭，降低溶液温度到-10~35°C，结晶析出结晶氢化松香，干燥得到有结晶趋势的氢化松香，所回收的活性炭通过焚烧回收贵金属催化剂。本专利技术所述方法中，进一步包括上述所述步骤(3)，回收除去过滤出的结晶氢化松香中的贵金属催化剂，从而能够将氢化松香中的贵金属催化剂有效分离回收，而且可同时得到两种新的氢化松香，一种是有结晶趋势的氢化松香，另一种是上述所述无结晶趋势的氢化松香。所得到的有结晶趋势的氢化松香的软化点为85~100°C,酸值为180~185mgK0H/g，颜色小于6号加纳色。步骤(3)所得有结晶趋势的氢化松香，其含量为原料氢化松香(即现有氢化松香)重量的15~25%。作为本专利技术所述无结晶趋势氢化松香的制备方法的优选实施方式，所述活性炭为木质活性炭或椰壳活性炭。最为本专利技术所述无结晶趋势氢化松香的制备方法的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种无结晶趋势氢化松香的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将现有氢化松香用C5?C8饱和烷烃溶解，其中C5?C8饱和烷烃与现有氢化松香的重量比大于1，搅拌充分溶解，当达到溶解平衡后停止搅拌；（2）将步骤（1）的溶液保持在0?25℃，静置4?8小时，使得有结晶趋势的氢化松香充分结晶析出，过滤出结晶的氢化松香，将滤液蒸馏分离溶剂后，得到无结晶趋势的氢化松香。

【技术特征摘要】
1.一种无结晶趋势氢化松香的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)将现有氢化松香用C5-C8饱和烷烃溶解，其中C5-C8饱和烷烃与现有氢化松香的重量比大于1，搅拌充分溶解，当达到溶解平衡后停止搅拌； (2)将步骤(1)的溶液保持在0-25°C，静置4-8小时，使得有结晶趋势的氢化松香充分结晶析出，过滤出结晶的氢化松香，将滤液蒸馏分离溶剂后，得到无结晶趋势的氢化松香。2.如权利要求1所述的无结晶趋势氢化松香的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中C5-C8饱和烷烃与现有氢化松香的质量比为I~20 ;优选地，所述步骤(1)中C5-C8饱和烷烃与现有氢化松香的质量比为I~5。3.如权利要求1所述的无结晶趋势氢化松香的制备方法，其特征在于，所述方法进一步包括以下步骤: (3)将步骤(2)中过滤出的结晶氢化松香，在以结晶氢化松香质量3-8倍的C5-C8饱和烷烃溶剂中加热回流溶解，然后加入结晶氢化松香质量5~10%的活性炭回流吸附30分钟，过滤回收活性炭，降低溶液温度到-10~35°C，结晶析出结晶氢化松香，干燥得到有结晶趋势的氢化松香，所回收的活性炭通过焚烧回收贵金属催化剂。4.如权利要求3所述的无结晶趋势氢化松香的制备方法，其特征在于，所述活性炭为木质活性炭或椰壳活性炭。5.如权利要求1所述的无结晶趋势氢化松香的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中得到的无结晶趋势的氢化松香，采用高真空蒸馏精制工艺，得到水白无结晶趋势...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈亮升，徐社阳，范德明，曾广建，
申请(专利权)人：广东科茂林产化工股份有限公司，普洱科茂林化有限公司，湖南科茂林产化工有限公司，
类型：发明
国别省市：