活性能量线固化性涂布用树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供可着色，能够形成表面硬度高、具有耐溶剂性、耐化学品性和良好的指纹擦除性，而且与塑料基材的附着性优异的固化涂膜，而且能够用活性能量线等短时间固化的1液型涂布用树脂组合物。活性能量线固化性组合物，其特征在于，含有聚合物（A）、和（B）光酸发生剂和/或（C）光碱发生剂，该聚合物（A）的主链为（甲基）丙烯酸系共聚物，在主链末端和/或侧链具有至少1个由通式（I）：-SiR2a（OR1）3-a（I）（式中，R1表示氢原子或碳数1～10的烷基，R2表示氢原子或从碳数1～10的烷基、碳数6～25的芳基和碳数7～12的芳烷基中选择的1价的烃基。a为0～2的整数。）所示的与水解性基团键合的硅基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活性能量线固化性涂布用树脂组合物
本专利技术涉及对于塑料成型体、膜等不能过度地施加热的材料，附着性良好，耐溶剂性、耐化学品性优异，而且具有良好的指纹擦除性的一液型的活性能量线固化性涂布用树脂组合物。
技术介绍
近年来，作为金属、玻璃的替代品，已广泛地使用丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂、PET树脂等塑料材料。但是，这些塑料材料存在表面硬度低、耐化学品性不充分的问题。因此，采取了在塑料材料的表面涂布各种涂布材料来提高性能的手法。例如，有涂布热固化型的聚氨酯涂料，在塑料基材的耐热温度以下形成涂膜的方法(专利文献I )。但是，为了获得表面硬度和耐化学品性，必须提高交联密度，将羟基值设计得高。由此，存在对于聚碳酸酯等塑料的附着性降低的问题。此外，作为提高表面硬度和耐化学品性的另外的手法，有涂布含有烷氧基甲硅烷基的共聚物，在加 热条件下用以有机锡化合物为代表的有机金属化合物得到固化膜的方法(专利文献2)。但是，在塑料基材的耐热温度以下的条件下，为了获得充分的固化膜，需要长时间的加热，在生产效率上存在问题。另一方面，还报道了以多官能性单体、低聚物为主要构成成分，使用光自由基发生剂进行UV固化的方法(专利文献3)。本方法中，存在如下优点:由于固化不需要热干燥，因此不会损伤塑料基材，而且短时间获得高硬度的膜。但是，得到的膜过硬，与塑料基材的附着性不充分，对于配合了颜料等的瓷漆(着色)，由于颜料与自由基引发剂的吸收波长重叠大，因此存在没有使引发剂充分活性化，成为固化不良等问题。因此，也同时要求具有良好的耐溶剂性和耐化学品性，而且能够着色的涂布剂的开发。此外，近年来，作为塑料的进一步的功能性提高，也要求指纹擦除性良好的涂布剂的开发(专利文献4)，作为其指标，据说亲水？亲油性的表面有效。现有技术文献专利文献专利文献1:特开2008-296539号公报专利文献2:特开2003-231223号公报专利文献3:特开平5-230397号公报专利文献4:W02008/108153号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术要解决的课题在于提供I液型的涂布用树脂组合物，其为可着色的涂布剂，能够形成耐溶剂性和耐化学品性良好，而且与塑料基材的附着性优异的固化涂膜，而且能用活性能量线等短时间固化。用于解决课题的手段本专利技术人发现:含有含水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系共聚物、特定的光酸发生剂和/或特定的光碱发生剂、颜料的涂布用树脂组合物，通过使用了高压水银灯等的UV照射，即使涂布剂用颜料等着色，也短时间形成固化涂膜，得到的涂膜的表面硬度高，优异的耐溶剂性和耐化学品性良好，而且显示对于塑料材料的优异的附着性。还发现得到的涂膜具有亲水.亲油性的性质。本专利技术涉及的活性能量线固化性组合物，其特征在于，含有聚合物(A)、和(B)光酸发生剂和/或(C)光碱发生剂，该聚合物(A)的主链为(甲基)丙烯酸系共聚物，在主链末端和/或侧链具有至少I个由通式(I):-SiR2a (OR1Va (I)(式中，R1表示氢原子或碳数I~10的烷基，R2表示氢原子或从碳数I~10的烷基、碳数6~25的芳基和碳数7~12的芳烷基中选择的I价的烃基。a为O~2的整数。)所示的与水解性基团键合的硅基。[0021 ] 此外，能够优选地使用(D )颜料。作为(D )颜料，能够优选地使用pH为8以下的颜料。作为(B)光 酸发生剂，能够优选地使用芳香族锍盐或芳香族碘错盐。作为(B)光酸发生剂的抗衡阴离子，能够优选地使用氟膦酸根系或氟磺酸根系。作为(C)光碱发生剂，能够优选地使用O-酰基肟化合物。此外，能够优选地使用(E)下述通式(II)所示的硅化合物和/或其部分水解缩合物和/或其改性物(R3O)4^bSiR4b (II)(式中，R3相同或不同，为碳数I~10的烷基、碳数6~10的芳基或碳数7~10的芳烷基，R4相同或不同，为碳数I~10的烷基、碳数6~10的芳基、或碳数7~10的芳烷基，b为O~2的整数。)。作为(E)硅化合物和/或其部分水解缩合物和/或其改性物，能够优选地使用例如有机硅酸酯(下述通式(III)所示的化合物和/或其部分水解缩合物)和/或其改性物。(R3O)4Si (III)(式中，R3相同或不同，为碳数I~10的烷基、碳数6~10的芳基或碳数7~10的芳烷基。)此外，能够优选地使用(F)光增感剂。作为(F)光增感剂，能够优选地使用蒽衍生物或噻吨酮衍生物、二苯甲酮衍生物。本专利技术涉及的活性能量线固化性组合物，通过涂布于基材，照射活性能量线，能够形成固化被膜。通过将本专利技术涉及的活性能量线固化性组合物涂布于基材表面，使其固化，能够制作在基材表面形成了固化被膜的层叠体。本专利技术涉及的活性能量线固化性组合物能够优选地作为一液型固化性组合物使用。使用了本专利技术涉及的活性能量线固化性组合物的情况下，在涂装后，通过使用了高压水银灯、金属卤化物灯、发光二极管等的UV照射，能够以短时间得到表面硬度高、耐溶剂性和耐化学品性优异、而且具有与塑料材料的良好的附着性的涂膜。专利技术的效果本专利技术的涂布用树脂组合物由于在遮光下贮存稳定性高，因此I液型的涂料形态是可能的。此外，本专利技术的组合物能够采用颜料等着色，而且能够用以UV光为代表的活性能量线等短时间固化，能够形成表面硬度高、具有良好的耐溶剂性和耐化学品性、而且与塑料基材的附着性优异的着色固化涂膜。【具体实施方式】 以下基于其实施方式对本专利技术详细说明。(A)含有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系共聚物本专利技术中能够使用的共聚物(A)只要以水解性甲硅烷基与碳原子键合的形式含有即可。上述与水解性基团键合的甲硅烷基可与共聚物(A)成分的主链的末端键合，也可与侧链键合，还可与主链的末端和侧链键合。作为与水解性基团键合的甲硅烷基的导入方法，有使含有与水解性基团键合的甲硅烷基的单体与其他单体共聚的方法、使硅酸酯化合物反应的方法、或使硅酸酯化合物与含有羟基的共聚物反应的方法等。其中，简便的方法是使含有与水解性基团键合的甲硅烷基的单体与其他单体共聚的方法。所谓上述与水解性基团键合的甲硅烷基中的水解性基团，有卤素基、烷氧基等。其中，从反应控制的简便性出发，下述通式(I)所示的烷氧基是有用的。-SiR2a (OR1Va (I)式中，R1表示氢原子或碳数I~10的烷基，R2表示氢原子或从碳数I~10的烷基、碳数6~25的芳基和碳数7~12的芳烷基中选择的I价的烃基。这些中，R1从本专利技术的组合物的固化性优异的方面出发，优选碳数I~4的烷基。上述通式(I)中，(OR1)3I以3-a成为I以上3以下，即a成为O~2的方式选择，从本专利技术的组合物的固化性变得良好的方面出发，优选a为O或I。因此，R2的键合数优选为O或I。OR1或R2的数为多个的情况下，它们可以相同，也可不同。作为由上述通式(I)表示的与碳原子键合的水解性甲硅烷基的具体例，可列举例如与后述的共聚物(A)成分共聚的含有水解性甲硅烷基的乙烯基系单体中含有的基团。接下来，对共聚物(A)成分的制法的一例进行说明。共聚物(A)成分，例如，能够通过使用偶氮二异丁腈等自由基聚合引发剂，采用溶液聚合法等使含有水解性甲硅烷基的乙烯基系单体(a)成分与其他的可共聚的单体(b)成分共聚而制造。作为含有水解性甲硅烷基的乙烯基系单体(a)成分的本文档来自技高网...

【技术保护点】
活性能量线固化性组合物，其特征在于，含有聚合物（A）、和（B）光酸发生剂和/或（C）光碱发生剂，聚合物（A）的主链为（甲基）丙烯酸系共聚物，在主链末端和/或侧链具有至少一个由通式（I）表示的与水解性基团键合的硅基：?SiR2a（OR1）3?a（I）式中，R1为氢原子或碳数1～10的烷基，R2表示氢原子或从碳数1～10的烷基、碳数6～25的芳基和碳数7～12的芳烷基中选择的1价的烃基，ａ为0～2的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.03.29 JP 2011-073341;2011.05.13 JP 2011-10791.活性能量线固化性组合物，其特征在于，含有聚合物(A)、和(B)光酸发生剂和/或(C)光碱发生剂，聚合物(A)的主链为(甲基)丙烯酸系共聚物，在主链末端和/或侧链具有至少一个由通式(I)表示的与水解性基团键合的硅基:-SiR2a (OR1Va (I) 式中，R1为氢原子或碳数I~10的烷基，R2表示氢原子或从碳数I~10的烷基、碳数6~25的芳基和碳数7~12的芳烷基中选择的I价的烃基，a为O~2的整数。2.权利要求1所述的活性能量线固化性组合物，其特征在于，还含有(D)颜料。3.权利要求2所述的活性能量线固化性组合物，其特征在于，(D)颜料的pH为8以下。4.权利要求1~3的任一项所述的活性能量线固化性组合物，其中，(B)光酸发生剂为芳香族锍盐或芳香族碘错盐。5.权利要求4所述的活性能量线固化性组合物，其中，(B)光酸发生剂的抗衡阴离子为氟膦酸根系或氟磺酸根系。6.权利要求1~4的任一项所述的活性能量线固化性组合物，其中，(C)光碱发生剂为O-酰基肟化合物。7....

【专利技术属性】
技术研发人员：松尾阳一，南部俊郎，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：
国别省市：