用于制备基于无定形热塑性聚合物的微孔结构的方法技术

一种用于制备基于如下组合物的微孔结构的方法，所述组合物包括无定形热塑性聚合物并由平行挤出且间断性熔接的板制成，根据该方法：－选择动态熔体粘度小于２０００Ｐａ．ｓ的无定形聚合物组合物，所述动态熔体粘度在其加工温度和０．１ｒａｄ／ｓ的角速度下测得；和－调节所述冷却剂的温度使得其至少等于Ｔ↓［ｇ］－２０℃，其中Ｔ↓［ｇ］是基于所述无定形聚合物的组合物的玻璃化转变温度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及基于给定的无定形热塑性聚合物组合物的微孔结构。还涉及用于生产这些结构的方法。在许多不同工业(汽车、土木工程、海军等)中遇到的要求是最优化使用的结构的机械性能/重量比。为实现该目的，特别是为了使塑料结构减轻，已经开发了多种方法。这些方法大多数或者利用机械形成肉眼可见的泡孔(通过固体或熔融物流的设置以形成称作“蜂窝状”结构的微孔结构)，或通过气体的释放或膨胀物理形成微孔(利用物理或化学发泡剂膨胀或发泡)。也已预期这两种类型方法的组合。在文献EP-B-1 009 625中已经提出了通过连续挤出制备微孔结构的方法，其内容引入作为本说明书的参考。该方法是：·使用多槽模头，将热塑性材料的平行板连续挤入冷却室内，在板的纵向边缘和所述室壁之间产生密封，不同的板在它们自身和室壁之间限定隔室；·在该室内和从位于最接近模头的末端开始，在每隔一个隔室内产生真空，以变形并吸引成对的挤出板，以在它们整个高度上进行局部熔接；·从位于最接近模头的末端，每隔一个隔室，与之前的隔室交替，用冷却剂填充；和·在各个隔室内利用冷却剂交替产生真空和填充，以在冷却室内得到固化的微孔结构，其中所述泡孔垂直于挤出方向。根据该方法，得到的微孔结构由平行挤出并间断性熔接的板构成，所述板在离开冷却室时是固态。事实上，在密封的冷却室内使用冷却剂的结果是该冷却剂留在所述泡孔内，其在极短时间内膨胀、熔接到-->相邻的泡孔并固化。该迅速固化对于所述方法的可行性是必要的，因为否则所述微孔结构将粘附到冷却室的壁上。此外，使用模头的几何形状以及还有实施该工艺的方法(尤其是使用水作为冷却剂)使得仅可使用基于非常流体化的、通常为(半)晶态树脂的组合物。事实上，基于无定形聚合物(如PVC)的组合物是、且通常保持为相对粘性的，即使在高温下。结果，不能正确地进行相邻板的间断性熔接。此外，所述粘性材料在与冷却室内存在的水接触时迅速固化，所述板在模头出口仅流出一点，从而通常得到的微孔结构的体积密度过高(以kg/dm3结构表示)。本专利技术的目的在于解决这些问题，尤其在于使得可得到基于轻质并具有优质熔接的无定形聚合物材料的微孔结构，这在宽范围的粘度和温度下是如此。这基于选择特定的无定形树脂配方(组成)，且同样基于给定的工艺条件。从而，本专利技术主要涉及一种用于制备基于无定形聚合物的微孔结构的方法，根据该方法：·利用多槽模头将基于所述无定形聚合物的组合物的平行板连续挤入冷却室内，在板的纵向边缘和所述室壁之间产生密封，不同的板在它们自身和室壁之间限定隔室；·在该室和从位于最接近模头的末端开始，在每隔一个隔室内产生真空，以变形并吸引成对的挤出板，以在它们整个高度上进行局部熔接；·从位于最接近模头的末端，每隔一个隔室，与之前的隔室交替，用冷却剂填充；和·在各个隔室内利用冷却剂交替产生真空和填充，以在冷却室内得到固化的微孔结构，其中所述泡孔垂直于挤出方向。该方法的特征在于：-->·选择所述挤出无定形聚合物的动态熔体粘度小于2000Pa.s的无定形聚合物组合物，所述动态熔体粘度在其加工温度和0.1rad/s的角速度下测得；和·调节所述冷却剂的温度使得其至少等于Tg-20℃，其中Tg是基于所述无定形聚合物的组合物的玻璃化转变温度。被引入本专利技术微孔结构组合物内的热塑性聚合物是无定形聚合物。在本说明书中，术语“无定形聚合物”理解为是指任何这样的热塑性聚合物，所述聚合物主要具有具有组成其的大分子的无规排列。换言之，该术语理解为是指任何含有小于10wt％、优选小于5wt％晶相的热塑性聚合物(就是说，该相的特征在于在差热分析(DSC)测量过程中的熔融吸热)。优选，常规通过DSC测得的本专利技术使用的基于一种或多种无定形聚合物的组合物的玻璃化转变温度(Tg)(就是说，低于所述组合物从软和柔性状态变为硬和脆状态的温度)小于80℃，或甚至小于60℃，并优选小于40℃。如之后将看出的，该选择使得在加工过程中可使用水作为冷却剂。可用于本专利技术组合物中的无定形聚合物的非限制性例子有：·热塑性弹性体，还有其共混物；·热塑性聚酯；·衍生自氯乙烯的均聚物和共聚物，还有其共混物。本专利技术优选的无定形聚合物属于衍生自氯乙烯(VC)的均聚物和共聚物族。术语“衍生自氯乙烯的共聚物”在本说明书中理解为是指含有至少70wt％的衍生自氯乙烯的单体单元的共聚物。优选含有约75～约95wt％氯乙烯的共聚物。作为可与氯乙烯共聚的共聚单体的例子，可提到不饱和烯烃单体，如乙烯、丙烯和苯乙烯和酯如醋酸乙烯酯和丙烯酸烷基酯和丙烯酸甲酯。氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物得到良好的结果(VC/VAc共聚物)。-->可用于本专利技术的基于无定形聚合物的组合物必须具有小于2000Pa.s的动态熔体粘度(通常通过在流变仪上测量剪切应力和应变而测量)，所述动态熔体粘度在其加工温度(就是说在将它们挤出以转变为微孔结构的温度下)和0.1rad/s的角速度下测得。优选，该动态粘度小于1000Pa.s。用动态粘度小于500Pa.s的组合物得到了最好的结果。通常，不依靠具有降低粘度效果的添加剂，用商购可得的无定形聚合物不能得到这样低的粘度。特别是在VC聚合物的情况下，这些通常是单体或聚合增塑剂。作为这种增塑剂的非限制性例子，可提到邻苯二甲酸酯(如邻苯二甲酸二丁酯、或邻苯二甲酸二乙基己酯、或邻苯二甲酸二辛酯)、癸二酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、均苯四酸酯、柠檬酸酯、环氧衍生物(如环氧化豆油或者例如ESO)和聚酯如聚(ε-己内酯)和其共混物。DOP(邻苯二甲酸二辛酯)和ESO得到良好的结果。这些组合物通常含有至少10重量份和至多75重量份的增塑剂/100重量份的聚合物。即使得本专利技术的方法允许通过基于如下组合物的结构的挤出形成，所述组合物在现有技术的方法中将“塌陷”(受它们自身重量的影响)。换言之：其允许在意图用于通过挤出得到微孔结构的组合物中引入至少10重量份(每100重量份的聚合物)的增塑剂，甚至至少30份、和实际上甚至至多75份的增塑剂，而不会有任何“塌陷”的问题。也可使用称作“内增塑聚合物”的氯乙烯聚合物，其通过氯乙烯和增塑剂共聚单体(例如丙烯酸乙基己酯)的共聚得到，或者通过共聚作用接枝到称为“弹性增进剂”(如聚(ε-己内酯))的聚合物上。理解为除了增塑剂之外，本专利技术的组合物可包括其它用于处理聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备基于无定形聚合物的微孔结构的方法，根据该方法：　.利用多槽模头连续将基于所述无定形聚合物的组合物的平行板挤入冷却室内，在板的纵向边缘和所述室壁之间形成密封，不同的板在它们自身之间和与室壁形成隔室；　.在该室内和从位于最接近模头的末端开始，在每隔一个的隔室内产生真空，以成对的方式使挤出板变形并吸引，以在它们整个高度上实现局部熔接；　.从位于最接近模头的末端，用冷却剂填充与之前的隔室交替的每隔一个的隔室；和　.在各个隔室内利用冷却剂交替产生真空和填充，以在冷却室内得到固化的微孔结构，其中泡孔垂直于挤出方向。　该方法的特征在于：　.选择动态熔体粘度小于２０００Ｐａ．ｓ的无定形聚合物组合物，所述动态熔体粘度在其加工温度和０．１ｒａｄ／ｓ的角速度下测得；和　.调节所述冷却剂的温度使得其至少等于Ｔ↓［ｇ］－２０℃，其中Ｔ↓［ｇ］是基于所述无定形聚合物的组合物的玻璃化转变温度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 2005-12-14 05126631.一种用于制备基于无定形聚合物的微孔结构的方法，根据该方
法：
·利用多槽模头连续将基于所述无定形聚合物的组合物的平行板
挤入冷却室内，在板的纵向边缘和所述室壁之间形成密封，不同的板
在它们自身之间和与室壁形成隔室；
·在该室内和从位于最接近模头的末端开始，在每隔一个的隔室
内产生真空，以成对的方式使挤出板变形并吸引，以在它们整个高度
上实现局部熔接；
·从位于最接近模头的末端，用冷却剂填充与之前的隔室交替的
每隔一个的隔室；和
·在各个隔室内利用冷却剂交替产生真空和填充，以在冷却室内
得到固化的微孔结构，其中泡孔垂直于挤出方向。
该方法的特征在于：
·选择动态熔体粘度小于2000Pa.s的无定形聚合物组合物，所述
动态熔体粘度在其加工温度和0.1rad/s的角速度下测得；和
·调节所述冷却剂的温度使得其至少等于Tg-20℃，其中Tg是基
于所述无定形聚合物的组合物的玻璃化转变温度。
2.根据前述权利要求所述的方法，其特征在于基于所述无定形聚
合物的组合物的玻璃化转变温度(Tg)小于60℃。
3.根据前...

【专利技术属性】
技术研发人员：克洛德德埃诺，多米尼克格朗让，
申请(专利权)人：索维公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]