一种通用的乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的制备方法技术

本发明专利技术属于有机化合物合成领域。一种通用的乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的制备方法，第一步以卤代氨基吡啶为起始原料，在二氯甲烷中与乙酸酐反应得到卤代乙酰氨基吡啶，第二步用二氧六环作为溶剂，氮气保护下将卤代乙酰氨基吡啶、醋酸钾、双（频哪醇合）二硼混合，加入催化剂二茂铁氯化钯，在60－100℃温度下反应18～24小时，生成乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯。本发明专利技术原料方便从市场直接购买，制备方法简单，操作方便、产率高，便于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种通用的乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的制备方法
：本专利技术涉及一种通用的乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的制备方法。
技术介绍
：乙酰氨基吡啶结构是一种重要的化工中间体，在许多有机化工领域包括医药、农药、染料等等方面都有着重要的用途，所以乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯有着广泛的应用前景。但目前合成方法较为落后，无法满足产品的应用需要。
技术实现思路
：本专利技术提供了一种通用的乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的制备方法，原料方便从市场直接购买，制备方法简单，操作方便、产率高，便于工业化生产。本专利技术为实现上述目的所采用的技术方案是：一种通用的制备乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的方法，其特征是：包括以下两步：第一步、以卤代氨基吡啶为起始原料，在二氯甲烷中与乙酸酐反应得到卤代乙酰氨基吡啶；第二步、用二氧六环作为溶剂，氮气保护下将卤代乙酰氨基吡啶、醋酸钾、双（频哪醇合）二硼混合，加入催化剂二茂铁氯化钯，在60－100℃温度下反应18～24小时，生成乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯。所述第一步、将卤代氨基吡啶溶解于二氯甲烷中，室温下加入乙酸酐，反应2～5小时，TLC中控反应结束，减压蒸馏，剩余物加乙酸乙酯溶解，饱和碳酸氢钠洗涤，蒸干，得到卤代乙酰氨基吡啶；第二步、将卤代乙酰氨基吡啶、醋酸钾、双（频哪醇合）二硼混合，二氧六环作为溶剂，氮气保护下加入催化剂二茂铁氯化钯，在60－100℃温度下反应18～24小时，TLC中控反应结束，降温打浆，过滤，加甲醇溶解，过滤蒸干，加正庚烷打浆，得到产品。所述第一步中卤代氨基吡啶选自下述中之一：式中：X代表溴原子或氯原子。所述第一步中卤代氨基吡啶与乙酸酐的摩尔比为1：1～2。所述第二步中卤代乙酰氨基吡啶、双（频哪醇合）二硼、醋酸钾和二茂铁氯化钯的摩尔比为1：1：3：0.001～0.03。本专利技术的合成路线如下：本专利技术原料方便从市场直接购买，制备方法简单，操作方便、产率高，便于工业化生产。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术并不局限于具体实施例。实施例1一种通用的制备乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的方法，以2-乙酰氨基吡啶-4-硼酸频哪醇酯的合成为例：第一步2-乙酰氨基-4-溴吡啶的制备：向一个装有磁力搅拌、温度计的1L的四口瓶内加入45.84g（0.265mol）2-氨基-4-溴吡啶，加入500mL二氯甲烷室温搅拌使溶解，缓慢滴加40.52g(0.397mol)乙酸酐，滴毕反应2～5小时，TLC中控至反应结束，减压蒸馏，剩余物加乙酸乙酯溶解，200mL饱和碳酸氢钠洗涤2次，蒸干，得到2-乙酰氨基-4-溴吡啶55.91g，收率98.14％。第二步2-乙酰氨基吡啶-4-硼酸频哪醇酯的制备：向一个装有磁力搅拌、温度计、回流冷凝管、鼓泡器的1L的四口瓶内加入2-乙酰氨基-4-溴吡啶55.91g（0.26mol）、双（频哪醇合）二硼66.02g（0.26mol）和醋酸钾76.44g（0.78mol），加入二氧六环450mL搅拌，氮气保护下加入二茂铁氯化钯3.81g（0.0051mol），升温至100℃反应18～24小时，TLC中控至反应结束，降温析出固体，打浆过滤，加甲醇500mL溶解，过滤蒸干，加正庚烷打浆，得到产品62.08g，收率91.1％。实施例2一种通用的制备乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的方法，以2-乙酰氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯的合成为例：第一步2-乙酰氨基-5-溴吡啶的制备：向一个装有磁力搅拌、温度计的1L的四口瓶内加入46.04g（0.267mol）2-氨基-5-溴吡啶，加入500mL二氯甲烷室温搅拌使溶解，缓慢滴加53.80g(0.527mol)乙酸酐，滴毕反应2～5小时，TLC中控至反应结束，减压蒸馏，剩余物加乙酸乙酯溶解，200mL饱和碳酸氢钠洗涤2次，蒸干，得到2-乙酰氨基-5-溴吡啶56.41g，收率99.04％。第二步2-乙酰氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯的制备：向一个装有磁力搅拌、温度计、回流冷凝管、鼓泡器的1L的四口瓶内加入2-乙酰氨基-5-溴吡啶56.41g（0.264mol）、双（频哪醇合）二硼66.02g（0.26mol）和醋酸钾76.44g（0.78mol），加入二氧六环450mL搅拌，氮气保护下加入二茂铁氯化钯1.90g（0.002589mol），升温至100℃反应18～24小时，TLC中控至反应结束，降温析出固体，打浆过滤，加甲醇500mL溶解，过滤蒸干，加正庚烷打浆，得到产品60.08g，收率89.1％。实施例3一种通用的制备乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的方法，以3-乙酰氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯的合成为例：第一步3-乙酰氨基-5-溴吡啶的制备：向一个装有磁力搅拌、温度计的1L的四口瓶内加入45.04g（0.259mol）3-氨基-5-溴吡啶，加入500mL二氯甲烷室温搅拌使溶解，缓慢滴加26.44g(0.259mol)乙酸酐，滴毕反应2～5小时，TLC中控至反应结束，减压蒸馏，剩余物加乙酸乙酯溶解，200mL饱和碳酸氢钠洗涤2次，蒸干，得到3-乙酰氨基-5-溴吡啶49.57g，收率89.04％。第二步3-乙酰氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯的制备：向一个装有磁力搅拌、温度计、回流冷凝管、鼓泡器的1L的四口瓶内加入3-乙酰氨基-5-溴吡啶49.5g（0.23mol）、双（频哪醇合）二硼58.42g（0.23mol）和醋酸钾67.62g（0.69mol），加入二氧六环450mL搅拌，氮气保护下加入二茂铁氯化钯3.80g（0.0051mol），升温至100℃反应18～24小时，TLC中控至反应结束，降温析出固体，打浆过滤，加甲醇500mL溶解，过滤蒸干，加正庚烷打浆，得到产品55.40g，收率92.1％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通用的制备乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的方法，其特征是：包括以下两步：第一步、以卤代氨基吡啶为起始原料，在二氯甲烷中与乙酸酐反应得到卤代乙酰氨基吡啶；第二步、用二氧六环作为溶剂，氮气保护下将卤代乙酰氨基吡啶、醋酸钾、双（频哪醇合）二硼混合，加入催化剂二茂铁氯化钯，在60－100℃温度下反应18～24小时，生成乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯。

【技术特征摘要】
1.一种通用的制备乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯的方法，其特征是：所述乙酰氨基吡啶硼酸频哪醇酯为2-乙酰氨基吡啶-4-硼酸频哪醇酯、2-乙酰氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯或者3-乙酰氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯，制备方法包括以下两步：第一步、以溴代氨基吡啶为起始原料，在二氯甲烷中与乙酸酐反应得到溴代乙酰氨基吡啶：溴代氨基吡啶与乙酸酐的摩尔比为1：1～2，将溴代氨基吡啶溶解于二氯甲烷中，室温下加入乙酸酐，反应2～5小时，TLC中控反应结束，减压蒸馏，剩余物加乙酸乙酯溶解，饱和碳酸氢钠洗涤，蒸干，得到溴代乙酰氨基吡啶；...

【专利技术属性】
技术研发人员：李欣，郑鹏，
申请(专利权)人：大连联化化学有限公司，
类型：发明
国别省市：