重整催化剂和方法技术

技术编号:9698027 阅读:167 留言:0更新日期:2014-02-21 07:51
一个典型实施方案可以为用于石脑油的催化重整的催化剂。该催化剂可具有包含铂、钯、铑、钌、锇和铱中的一种或多种的贵金属、包含周期表原子序数57-71的一种或多种元素的镧系金属和载体。通常,催化剂的平均堆积密度为0.300-0.620g/cm3,且镧系金属:贵金属的原子比为小于1.3:1。此外,镧系金属可以以催化剂100μm表面层中的镧系金属浓度小于催化剂中心核心处的镧系金属浓度的2倍分布。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】优先权陈述本申请要求2011年7月15日提交的美国申请N0.13/184,248的优先权,通过引用将其全部内容并入本文中。专利
本专利技术一般性地涉及。相关技术描述一些催化剂可具有氢化-脱氢功能和裂化功能并用于促进宽范围的烃转化反应。不同的组分如载体可对裂化功能做出贡献,同时其它部分如沉积金属可对氢化-脱氢功能做出贡献。一些组分贡献裂化和氢化-脱氢功能。通常,双功能催化剂用于促进多种烃转化反应,例如脱氢、氢化、加氢裂化、氢解、异构化、脱硫、环化、烷基化、聚合、裂化和加氢异构化。通常,理想的是具有用于各种方法如重整中的催化剂功能灵活性。在一个典型的重整方法中,希望提高一种或多种C5+烃、氢气的产率和芳烃产率。任选地,催化剂的酸度可通过将金属和/或其它元素加入催化剂中而改变。通常,酸功能的改变导致降低的链烷烃裂化成C3和C4轻馏分,从而容许提高的芳烃形成的选择性。还可发生金属功能的改变,导致降低的链烷烃裂化成甲烷和乙烷。还可存在芳烃的脱烷基化反应减少,留下较重和更有价值的C8+芳烃。除产率外,可赋予催化剂活性,从而获得商业上有用的转化率水平而不使用额外量的催化剂或使用过高的温度,这可导致不希望的较高成本。较高的催化剂活性也可用于加工更大量的进料或提高转化率,因此提高有价值产物的产量。专利技术概沭一个典型实施方案可以为用于石脑油的催化重整的催化剂。该催化剂可具有包含钼、钯、铑、钌、锇和铱中的一种或多种的贵金属,包含周期表原子序数57-71的一种或多种兀素的镧系金属,和载体。通常,催化剂的平均堆积密度为0.300-0.620g/cm3,且镧系金属:贵金属的原子比为小于1.3:1。此外,镧系金属可以以催化剂100 μ m表面层中的镧系金属浓度小于催化剂中心核心处的镧系金属浓度的2倍分布。另一典型实施方案可以为用于石脑油的催化重整的催化剂。该催化剂可包含钼、铈、氯化物和载体。另外,催化剂的平均堆积密度为0.300-0.620g/cm3,铈:钼的原子比为小于1.3:1,且氯化物:铈的原子比为14:1-20:1。另一典型实施方案可以为重整方法。该重整方法可包括将烃原料和富氢气体装入重整区中,和使烃原料和富氢气体在反应器中在重整区中接触。通常,催化剂包含:包含钼、钯、铑、钌、锇和铱中的一种或多种的贵金属,包含周期表原子序数57-71的一种或多种兀素的镧系金属,和载体。通常,催化剂的平均堆积密度为0.300-0.620g/cm3,且镧系金属:贵金属的原子比为小于1.3:1。此外,镧系金属可以以催化剂100 μ m表面层中的镧系金属浓度小于催化剂中心核心处的镧系金属浓度2倍分布。在一个典型实施方案中,将周期表的镧系金属加入低密度球形氧化铝载体中,这得到高的一种或多种C5+烃产率而不具有大的活性缺陷(debit)。具体而言,限定提供产率和活性优点的镧系金属:贵金属的原子比以及金属浓度分布。定义如本文所用,术语“料流”可包含各种烃分子,例如直链、支化或环状链烷烃、链烯烃、二烯烃和炔烃,和任选其它物质,例如气体如氢气,或杂质如金属,和硫和氮化合物。料流还可包含芳族和非芳族烃。此外,烃分子可简写为CpCyC3-Cn,其中“η”表示一个或多个烃分子中的碳原子数。此外,上标“ + ”或可以与缩写的一种或多种烃符号一起使用,例如C3+或Cf,其包含在简写的一种或多种烃内。例如,缩写“C3+”意指一种或多种具有3个和/或更多碳原子的烃分子。如本文所用,术语“区”可指包括一个或多个设备项和/或一个或多个分区的区域。设备项可包括一个或多个反应器或反应容器、加热器、交换器、管、泵、压缩机和控制器。另外,设备项如反应器、干燥器或容器可进一步包括一个或多个区或分区。如本文所用,术语“富含”可意指料流中至少通常50%,优选70摩尔%的量的一种化合物或一类化合物。如本文所用,术语“基本”可意指料流中至少通常80%,优选90%,最佳地99摩尔%的量的一种化合物或一类化合物。如本文所用,术语“组成均匀”可意指未分层载体不具有对其组成而言固有的物质的浓度梯度,且在组成方面是基本均匀的。如果载体为两种或更多种耐熔材料的混合物,这些材料的相对量在整个载体中可以为恒定且均匀的。如本文所用,术语“表面层”意指与颗粒表面相邻的催化剂颗粒层。通常,表面层金属的浓度从催化剂颗粒的表面至中心逐渐减少。如本文所用,术语“层”为自催化剂颗粒表面起基本均匀的距离处具有基本均匀厚度的催化剂颗粒层。如本文所用,术语“中心核心”为代表催化剂颗粒直径的50%的催化剂颗粒核心。如本文所用,术语“直径”定义为通过催化剂颗粒的中心的最小规则尺寸,例如该尺寸会为挤出物圆柱的直径。如本文所用,术语“卤化物”可意指离子,例如氯,其获得一个电子以形成阴离子,例如氯化物。如本文所用,术语“烧失量”可缩写为“ LOI ”。如本文所用,术语“平均堆积密度”可缩写为“ABD”。如本文所用,术语“研究法辛烷值”可缩写为“RON”。如本文所用,术语“重量百分比”可缩写为“重量%”。如本文所用,术语“平方米/克”可缩写为“m2/g”。如本文所用,术语“毫米”可缩写为“mm”。如本文所用,术语“克/立方厘米”可缩写为“g/cc”或“g/cm3”。[0031 ] 如本文所用,术语“原子比”可与“摩尔比”互换使用。如本文所用,术语“烷烃”和“链烷烃”可互换使用。如本文所用,术语“链烯烃”和“烯烃”可互换使用。如本文所用,术语“环烷烃”和“环烷”可互换使用。附图简沭图1为几个试样的图示,其对比在恒定RON下相对于以。C表示的温度以重量%表示的C5+产率。图2为几个试样的图示,其对比在恒定RON下相对于以。C表示的温度以重量%表示的C5+产率。迸述本文公开的实施方案可提供适于重整的催化剂,所述催化剂包含具有并入或沉积其上的一种或多种金属的载体。该催化剂可通过组分的具体比表征。通常,金属包括贵金属、周期表14族金属和周期表原子序数57-71的镧系金属。通常,催化剂通过将镧系金属与周期表8-10族金属,通常钼一起加入盐酸溶液中并在单一或多个步骤中浸溃氧化铝载体而制备。接着,可将催化剂以氧氯化和还原最后处理。一些材料和制备催化剂的方法公开于例如US6, 809, 061中。 通常,载体为具有25_500m2/g的表面积的多孔、吸附性、高表面积载体。多孔载体材料还应是组成均匀且对烃转化方法中所用条件而言是相对耐熔的。因此,载体材料可包含如下一种或多种:(1)耐熔无机氧化物,例如氧化铝、氧化镁、二氧化钛、氧化锆、氧化铬、氧化锌、二氧化钍、氧化硼、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、氧化铬-氧化铝、氧化铝-氧化硼和二氧化硅-氧化锆;(2)陶瓷、瓷和铝土矿;(3) 二氧化硅、硅胶、碳化硅、粘土和合成制备或天然存在的任选酸处理的硅酸盐;(4)具有占据阳离子可交换部位的一种或多种碱金属的结晶型沸石铝硅酸盐,例如X型沸石、Y型沸石、丝光沸石和L型沸石,其为氢形式或优选非酸性形式;和(5)非沸石型分子筛,例如铝磷酸盐或硅铝磷酸盐。优选载体包含一种或多种无机氧化物,优选的无机氧化物为氧化铝。合适的氧化铝材料可包括称为Y-、Η-和Θ-氧化铝的结晶氧化铝,y-或η-氧化铝是最优选的。优选的耐熔无机氧化物可具有通常0.300-0.620g/cm本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于石脑油的催化重整的催化剂,其包含:A)包含铂、钯、铑、钌、锇和铱中的一种或多种的贵金属;B)包含周期表原子序数57?71的一种或多种元素的镧系金属;和C)载体;其中催化剂的平均堆积密度为0.300?0.620g/cm3,镧系金属:贵金属的原子比为小于1.3:1,且镧系金属的分布使得催化剂100μm表面层中的镧系金属的浓度小于催化剂中心核心处的镧系金属的浓度的2倍。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.07.15 US 13/184,2481.用于石脑油的催化重整的催化剂,其包含: A)包含钼、钯、铑、钌、锇和铱中的一种或多种的贵金属; B)包含周期表原子序数57-71的一种或多种元素的镧系金属;和 C)载体; 其中催化剂的平均堆积密度为0.300-0.620g/cm3,镧系金属:贵金属的原子比为小于1.3:1,且镧系金属的分布使得催化剂ΙΟΟμπι表面层中的镧系金属的浓度小于催化剂中心核心处的镧系金属的浓度的2倍。2.权利要求1的催化剂,其中镧系金属包含铈且铈:贵金属的原子比为0.50:1.00-1.29:1.00。3.权利要求1的催化剂,其中镧系金属包含铈且铈:贵金属...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·P·拉彼恩斯基P·巴杰
申请(专利权)人:环球油品公司
类型:
国别省市:

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