本发明专利技术涉及轻质、应力吸收性、应力缓和性、减振性、耐损伤性、耐磨损性、韧性、机械特性、柔软性优异、成型时不发粘、且这些性能的均衡性优异的4-甲基-1-戊烯和α-烯烃共聚物及含有该聚合物的组合物及它们的用途。本发明专利技术的4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(A1)满足特定的条件，并且包含下述结构单元：10～32摩尔％由4-甲基-1-戊烯衍生的结构单元(i)、68～90摩尔％由选自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子数2～20的α-烯烃中的至少1种以上的α-烯烃衍生的结构单元(ii)及0～10摩尔％由非共轭多烯衍生的结构单元(iii)(其中，结构单元(i)、(ii)及(iii)的总计为100摩尔％)。
【技术实现步骤摘要】
4-甲基-1-戊烯.α-烯烃共聚物及含有该共聚物的组合物本申请是申请日为2010年11月5日、申请号为201080048654.1(国际申请号为PCT / JP2010 / 069753)、专利技术名称为“4-甲基-1-戊烯.α -烯烃共聚物、含有该共聚物的组合物及4-甲基-1-戊烯共聚物组合物”的申请的分案申请。
本专利技术涉及4-甲基-1-戊烯.α -烯烃共聚物、含有该共聚物的组合物、含有该组合物而形成的成型体及它们的用途。 更详细而言，本专利技术涉及柔软性、轻质、应力吸收性、应力缓和性、耐损伤性、耐磨损性、韧性、机械特性优异、成型时不发粘、且这些性能的均衡性优异的4-甲基-1-戊烯和α -烯烃共聚物、及含有该共聚物的组合物及它们的用途。
技术介绍
烯烃类聚合物由于加工性、耐化学药品性、电性质、机械性质等优异，所以被加工成挤出成型品、注射成型品、中空成型品、膜、片材、纤维等，供给日用百货、厨房用品、包装用膜、无纺布、家电产品、机械部件、电气部件、汽车部件等多方面的用途中。特别是含有4-甲基-1-戊烯的烯烃类聚合物作为轻质、透明性、透气性、耐化学药品性且耐热性优异的树脂，被用于食品、医疗、电子信息、家电、实验器械、文具等各种领域中。上述烯烃类聚合物通常使用由过渡金属化合物和有机铝化合物形成的催化剂、即所谓齐格勒型催化剂进行制备。专利文献I中公开了 4-甲基-1-戊烯类无规共聚物、和含有该共聚物的组合物。但是，由于反应点为多位点，所以存在易生成低立体有规性聚合物或低分子量聚合物的缺点。因此，在膜成型时，上述聚合物作为粘性成分造成不良影响。另外，存在低分子量成分从表面渗出等问题。进而，韧性等机械特性和强度下降，作为产品存在应改良的万面。另一方面，使用含有环戊二烯基的有机金属络合物催化剂得到的烯烃类聚合物，通常具有聚合物的分子量等组成均匀的特征。但是，被指出与由现有的齐格勒型催化剂得到的烯烃类聚合物相比存在耐热性差的问题。一般认为其原因在于，由通常的茂金属催化剂制造的烯烃类聚合物含有数％左右的单体单元的异种键(heterogeneous bond),这在物性方面造成不良影响。在专利文献2中公开了耐热性优异、高分子量、且分子量分布窄的4-甲基-1-戊烯类聚合物。但是，从耐热性、韧性和成型加工性的观点考虑，所得聚合物存在应改良的方面。聚4-甲基-1-戊烯具有脱模性优异的特征。与其它树脂相比其表面张力低，所以在成型时呈现脱模性。即，具有难以与其它树脂相容的性质。因此，为了改善韧性和冲击性而使用其它树脂作为改性材料时，存在不呈现出特性的问题。这一方面，在专利文献3和专利文献4中公开了使用4-甲基-1-戊烯类聚合物组合物，但从韧性、耐冲击性和透明性的观点考虑，还存在应改良的方面。另外，为了防止、抑制由机器部件产生的振动使其在适当的水平，而广泛使用减振材料。另外，为了使音频设备扬声器等得到高品质的音质，也可以用作具有特定减振作用的材料。一直以来，使用损失系数tan δ具有大的峰值的材料作为具有振动特性的高分子材料，所述损失系数tan δ是高分子材料的减振性的指标，通过动态粘弹性测定而得到，可以举出苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)或其氢化物等。由于SIS在室温附近具有大的正切损失tan δ的峰，所以在室温附近减振特性优异，但由于tanS峰尖锐，所以在峰温度附近以外减振性较差。另外，氢化SIS通过由聚合、氢化2个阶段构成的工序进行制造，因此生产成本高，工业上的应用范围受到限制。另外，橡胶类减振材料虽然在性能方面具有优异的特性，但在施工时难以应对任意的形状。虽然聚丙烯、4-甲基-1-戊烯均聚物在室温附近具有tan δ峰，但峰值小，具有成型时的尺寸精度低等缺点。聚氯乙烯(PVC)类减振材料在燃烧时产生有毒气体等，可能对环境造成不良影响。因此，期望一种轻质、柔软性、应力吸收性、应力缓和性、减振性、韧性、耐损伤性、耐磨损性、机械特性优异、成型时不发粘、且这些性能的均衡性良好的材料。专利文献1:日本特开2008-144155号公报专利文献2:W02005 / 121192号公报·专利文献3:W096 / 28507号公报专利文献4:W02002 / 081958号公报
技术实现思路
本专利技术解决上述问题，提供一种轻质、柔软性、应力吸收性、应力缓和性、减振性、耐损伤性、耐磨损性、韧性、机械特性优异、成型时不发粘、且这些性能的均衡性良好的4-甲基-1-戊烯.α -烯烃共聚物及含有该共聚物的组合物、及含有该组合物而形成的成型体。本专利技术人等进行了深入研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术的4-甲基-1-戊烯.α-烯烃共聚物(A)的特征在于，包含下述结构单元:5~95摩尔％由4-甲基-1-戊烯衍生的结构单元(i)、5~95摩尔％由选自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子数2~20的α -烯烃中的至少I种以上的α -烯烃衍生的结构单元(ii)及O~10摩尔％由非共轭多烯衍生的结构单元(iii)(其中，结构单元⑴、(ii)及(iii)的总计为100摩尔％)，且满足下述条件(a)~(d)。(a)在萘烷中在135°C下测定的极限粘度[η ]为0.01~5.0dL / g，(b)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw / Mn)为 1.0 ~3.5，(c)拉伸弹性模量(YM)为0.1~lOOOMPa，(d)使用差示扫描量热计(DSC)测定的熔点〔Tm〕小于110°C或观测不到。从柔软性、机械特性、韧性、耐损伤性、耐磨损性、应力吸收性的方面考虑，优选所述共聚物⑷包含10~90摩尔％上述结构单元⑴和10~90摩尔％上述结构单元(ii)(其中，结构单元⑴和(ii)的总计为100摩尔％)，并且满足下述条件(Cl)及(e)。(cl)拉伸弹性模量(YM)为0.1~300MPa。(e)压针刚刚开始接触后与压针接触开始15秒后的肖氏A硬度值(根据JISK6253，在厚3mm的压板的状态下测定)的差AHS为10~50。需要说明的是，肖氏A硬度的测定方法可以参照实施例(以下相同)。另外，从机械特性、柔软性、韧性的方面考虑，较优选包含5~95摩尔％上述结构单元(i)、4.9~94.9摩尔％上述结构单元(ii)、及0.1~10摩尔％上述结构单元(iii)(其中，结构单元及(iii)的总计为100摩尔％)的4-甲基-1-戊烯.α-烯烃共聚物(A3)。4-甲基-1-戊烯.α -烯烃共聚物(Al)包含5~50摩尔％、优选10~32摩尔％上述结构单元(i) >50~95摩尔％、优选68~90摩尔％上述结构单元(ii)、及O~10摩尔％上述结构单元(iii)(其中，结构单元及(iii)的总计为100摩尔％)，且满足上述条件(a)~(d)和下述条件(j)。(j)在频率IOrad / s下测定_70°C~180°C的温度范围的动态粘弹性所得的损耗角正切tan δ的最大值在0°C~40°C的温度范围内、且tanS的最大值为0.5以上。从应力吸收性、应力缓和性、柔软性的方面考虑，优选上述共聚物(Al)包含10~32摩尔％上述结构单元(i) >68~90摩尔％上述结构单元(ii)及O~10摩尔％上述结构单元(iii)(结构单元本文档来自技高网...
【技术保护点】
4?甲基?1?戊烯·α?烯烃共聚物(Al)，其特征在于，包含下述结构单元：10～32摩尔％由4?甲基?1?戊烯衍生的结构单元(i)、68～90摩尔％由选自除4?甲基?1?戊烯之外的碳原子数2～20的α?烯烃中的至少1种以上的α?烯烃衍生的结构单元(ii)及0～10摩尔％由非共轭多烯衍生的结构单元(iii)，其中，结构单元(i)、(ii)及(iii)的总计为100摩尔％，并且满足下述条件(a)～(d)以及下述条件(j)：(a)在萘烷中在135℃下测定的极限粘度[η]为0.01～5.0dL／g，(b)使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw／Mn)为1.0～3.5，(c)拉伸弹性模量(YM)为0.1～1000MPa，(d)使用差示扫描量热计(DSC)测定的熔点〔Tm〕小于100℃或观测不到，(i)在频率10rad／s下，测定?70℃～180℃的温度范围的动态粘弹性所得的损耗角正切tanδ的最大值为0.5以上，tanδ的值最大时的温度在0～40℃的范围内。
【技术特征摘要】
2009.11.06 JP 2009-255071;2010.01.08 JP 2010-00311.4-甲基-1-戊烯.α -烯烃共聚物(Al)，其特征在于，包含下述结构单元:10~32摩尔％由4-甲基-1-戊烯衍生的结构单元⑴、68~90摩尔％由选自除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子数2~20的α -烯烃中的至少I种以上的α -烯烃衍生的结构单元(ii)及O~10摩尔％由非共轭多烯衍生的结构单元(iii)，其中，结构单元(i)、(ii)及(iii)的总计为100摩尔 并且满足下述条件(a)~(d)以及下述条件(j): (a)在萘烷中在135°C下测定的极限粘度[η]为0.01~5.0dL / g， (b)使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为 1.0 ~3.5， (c)拉伸弹性模量(YM)为0.1~1000MPa, (d)使用差示扫描量热计(DSC)测定的熔点〔Tm〕小于100°C或观测不到， (i)在频率IOrad / s下，测定-70°C~180°C的温度范围的动态粘弹性所得的损耗角正切tan δ的最大值为0.5以上，tan δ的值最大时的温度在O~40°C的范围内。2.如权利要求1所述的4-甲基-1-戊烯.α -烯烃共聚物(Al)，还满足下述条件(I): (I)根据JIS Κ6400、在室温25°C下从460mm的高度使16.310g的刚体球落下时的回弹率为O~25%。3.如权利要求1所述的4-甲基-1-戊烯.α-烯烃共聚物(Al)，其中，条件(C)拉伸弹性模量(YM)为0.1~300MPa。4.如权利要求2所述的4-甲基-1-戊烯.α-烯烃共聚物(Al)，其中，条件(C)拉伸弹...
【专利技术属性】
技术研发人员：植草贵行，冈本胜彦，田茂克正，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：
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