一步注射-拉伸-吹塑-成型中的拉伸/吹塑条件制造技术

本发明专利技术公开一种用树脂通过一步注射－拉伸－吹塑－成型制备容器的方法，所述树脂包含：丙烯的无规共聚物（ＲＣＰ），其具有１．５～３５ｄｇ／ｍｉｎ的熔体指数、相对于该ＲＣＰ重量的小于６重量％的乙烯含量；和任选的成核剂和／或澄清剂；其中预成型件注射温度大于２００℃并且其中拉伸和吹塑温度Ｔｓｂ限于至多１５℃的非常窄的范围ΔＴ，所述范围随所述注射温度Ｔｉｎｊ变化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及要在通过一步注射-拉伸-吹塑-成型(ISBM)的聚丙烯制品的制备中使用的最优拉伸/吹塑条件。Mitsui的EP-A-151741公开了通过ISBM的制品的一步制造。这些制品由具有4～50dg/min的熔体流动指数并且含有成核剂的丙烯-乙烯无规共聚物制备。注射成型温度为200～260℃且所有实施例在220℃的注射成型温度下进行。Bekum的WO95/11791涉及通过ISBM制备制品的两步法。优选的树脂是含有大于50重量％丙烯并且具有10～20dg/min的熔体指数的乙烯-丙烯共聚物。注射腔室充填速率为3～5克/秒且注射温度为约210℃。Milliken的WO05/074428公开了通过ISBM制备制品的两步法。树脂是通过本领域中已知的任意方法制备的具有6～50dg/min、优选13～35dg/min熔体流动指数的聚丙烯组合物。模具装料速率大于5克/秒且预成型件制品的侧壁具有小于3.5mm的最大厚度。实施例中列举的注射温度为230℃和240℃。BSAF的WO99/41293公开了茂金属生产的丙烯均聚物或共聚物在ISBM中的用途。熔体指数的范围宽泛地限定为0.1～1000dg/min且注射温度为200～280℃。茂金属制备的聚丙烯的多分散指数非常窄。这些树脂都没有产生具有理想的性质平衡的制品。本专利技术的一个目的是通过一步注射-拉伸-吹塑-成型生产良好品质的聚丙烯制品。本专利技术的另一目的是提供用于通过注射-拉伸-吹塑-成型生产双轴取向后具有优异光学性质的聚丙烯制品的最优拉伸/吹塑条件。本专利技术的另一目的是生产具有良好厚度分布的制品。本专利技术的进一步目的是生产具有良好堆集性质的制品。本专利技术的又一目的是生产具有优异的坠落试验(尤其在低温下具有优异的坠落试验)的制品。通过本专利技术至少部分地实现这些目的中的任意一个。-->因此，本专利技术公开了用树脂通过一步注射-拉伸-吹塑-成型制备的容器，所述树脂包含：-丙烯和乙烯的无规共聚物(RCP)，其具有1.5～35dg/min的熔体指数、和相对于RCP重量的小于6重量％的乙烯含量；和-任选的成核剂和/或澄清剂；其中注射温度大于200℃，并且其中拉伸/吹塑温度限于小于15℃的窄范围△T，所述范围随注射温度变化。熔体流动指数MI2根据标准测试ISO 1133的方法在2.16kg的负载和230℃的温度下测量。优选地，预成型件注射温度为至少200℃、优选为210℃且至多为270℃。拉伸/吹塑温度限于小于15℃的非常窄的范围△T，所述范围随预成型件注射温度Tinj变化。在本专利技术中所使用的200～270℃的预成型件注射温度范围内，拉伸/吹塑温度Tsb和预成型件注射温度Tinj之间的关系可表示为Tsb＝105+0.27×(Tinj-200)例如，对于具有约10dg/min的熔体流动速率的树脂和对于210℃的预成型件注射温度，优选的拉伸/吹塑温度范围为100～115℃，并且对于260℃的预成型件注射温度，优选的拉伸/吹塑温度范围为117～125℃。对于具有在所述范围中间的约10dg/min熔体流动速率的树脂，在100～115℃拉伸/吹塑温度范围内获得最佳机械性质。如果熔体流动速率降低，则预成型件注射温度相应地升高。拉伸/吹塑温度也增加，但是容许温度的范围保持小于15℃。本专利技术还包括用于制备容器的方法。优选地，本专利技术中所使用的聚丙烯树脂用齐格勒-纳塔(ZN)催化剂体系制备。ZN催化剂体系固有地产生具有宽多分散指数的聚合物。多分散指数定义为重均分子量Mw与数均分子量Mn的比Mw/Mn。为清楚起见，需要再次指出的是，茂金属和单位点催化剂不是ZN催化剂。所述树脂为丙烯的无规共聚物。优选的共聚单体是乙烯并且存在于树脂中的乙烯的量优选为至多4.5重量％。优选的最小值为1重量％。所述树脂可额外地含有最高达5000ppm的本领域中通常使用的成核剂或者澄清剂。优选地，如果存在成核剂，则成核剂的使用量为200～2500ppm。-->可在本专利技术中使用的成核剂或澄清剂可选自山梨糖醇、钠盐、苯甲酸锂、苯甲酸钠、滑石、铝盐、或它们的组合。可加入本领域中通常采用的其它添加剂，例如抗氧化剂或抗静电剂。原料的熔融温度和性质是最影响通过一步ISBM制备的制品的性质的参数。对于低熔体指数树脂优选提高注射温度以避免过高的应力。提高注射温度容许提高注射速率而不增加应力。在给定的温度下，剪切速率可表述为剪切速率＝(32×注射速度)/(3.14159×浇口直径3)不知道熔融温度和剪切速率之间的确切关系，但是通常接受的是，温度越高，剪切速率越低。在特定的注射温度下，模具装料速率和浇口直径的比至多为10cc/s/mm，优选为至多6cc/s/mm。优选地，其至少为3cc/s/mm。本领域中通常使用的浇口直径为2～4mm，本专利技术优选使用2.8～4mm的浇口直径。注射-拉伸-吹塑-成型可以在两个单独的机器上以两步法(冷循环)进行，或者在单个机器上以一步法(热循环)进行。在本专利技术中，使用一步法：所有步骤在同一机器中进行。注射-拉伸-吹塑-成型包括下列步骤：-通过在多腔模具上注射成型提供预成型件；-任选地，在反射性辐射加热炉中或者在充足的热源(例如气刀)前、按照用于预成型件的预定温度分布稍微重新加热该预成型件；-任选地，使该经加热的预成型件通过平衡区以让热量通过该预成型件壁均匀地分散；-任选地，使该预成型件经历预吹塑步骤；-通过中心杆轴向拉伸该预成型件；-通过高压空气使该经拉伸的预成型件径向取向。在该过程中，该拉伸步骤是关键的：其需要预成型件的均匀加热和因此的该成型件的最优化。预吹塑压力一般为4～10巴、优选6～8巴。然后根据预成型件壁厚，通常在5～40巴、优选8～30巴的吹塑压力下进行拉伸。拉伸杆速度为1000～2000mm/s、优选为1400～1800mm/s且最优选为约1600mm/s。拉伸杆直径取决于预成型件的尺寸。当杆直径约为预成型件直径的2/3时，获得成品中-->材料分布的最佳结果。例如，对于具有25mm直径的预成型件，优选的杆直径为约16mm。用本专利技术的预成型件制备的制品具有出众的光学性质：它们在遍及它们的整体或者至少遍及它们的主体的大部分上具有优异的透明性。此外，它们具有良好的壁厚分布、优异的坠落试验和非常好的Top负载本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用树脂通过一步注射－拉伸－吹塑－成型制备容器的方法，所述树脂包含：　－丙烯和乙烯的无规共聚物（ＲＣＰ），其具有１．５～３５ｄｇ／ｍｉｎ的熔体指数、和相对于该ＲＣＰ重量的小于６重量％的乙烯含量；和　－任选的成核剂和／或澄清剂； 　其中预成型件注射温度Ｔｉｎｊ为２００～２７０℃，并且　其中拉伸和吹塑温度Ｔｓｂ限于至多１５℃的非常窄的范围△Ｔ，所述拉伸／吹塑温度Ｔｓｂ用预成型件注射温度Ｔｉｎｊ表示为Ｔｓｂ＝１０５＋０．２７×（Ｔｉｎｊ－２００）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2006-6-21 06115771.51.一种用树脂通过一步注射-拉伸-吹塑-成型制备容器的方法，所述树脂
包含：
-丙烯和乙烯的无规共聚物(RCP)，其具有1.5～35dg/min的熔体指数、
和相对于该RCP重量的小于6重量％的乙烯含量；和
-任选的成核剂和/或澄清剂；
其中预成型件注射温度Tinj为200～270℃，并且
其中拉伸和吹塑温度Tsb限于至多15℃的非常窄的范围△T，所述拉伸/
吹塑温度Tsb用预成型件注射温度Tinj表示为Tsb＝105+0.27×(Tinj-200)。
2.权利要求1的方法，其中所述乙烯含量至多为4.5重量％。
3.权利要求1或2的方法，其中所述熔体指数至多为15dg/min。
4.权利要求1或3的方法，其中所述预成型件注射温度为约210℃并且
所述拉伸/吹塑步骤的温度为100～115℃。
5.权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：法比尼雷德马克，劳伦特杜兰内尔，伊曼纽尔休姆比克，
申请(专利权)人：道达尔石油化学产品研究弗吕公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]