【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化学化工
，具体地涉及一种“均相催化-两相分离”烯烃氢甲酰化方法，特别是铑催化剂的分离循环工艺。
技术介绍
铑催化的烯烃氢甲酰化反应是典型的原子经济反应，也是目前文献报道最多、研究最深入的化学前沿领域之一，已成为制备醛/醇的理想方法。均相氢甲酰化具有催化活性高、选择性好和反应条件温和的优点，然而，如何从氢甲酰化产物中高效分离和循环昂贵的铑催化剂一直是一个巨大的挑战。为解决氢甲酰化反应中铑催化剂的回收与循环使用问题，“均相催化多相化”颇受瞩目。以水/有机两相氢甲酰化为代表的液/液两相催化体系取得了较大的进展，已成功应用于丙烯氢甲酰化制丁醛的生产中，但其应用范围受到反应物的水溶性限制而不适用碳数大于6的烯烃，因此寻找适合于高碳烯烃的非水液/液两相氢甲酰化反应体系是一直备受关注的研究热点。自上世纪90年代以来，非水液/液两相催化的研究取得了引人注目的进展，先后有有机氟两相、室温离子液体、超临界流体等非水液/液两相体系问世。其中离子液体两相体系的发展十分迅速，已成为最具应用前景的两相催化体系之一。虽然离子液体两相氢甲酰化在一定程度上解决了铑催化剂固载和循环的问题，但在多数情况下由于反应物分子受到在离子液体中溶解度的限制必须克服传质和扩散阻力才能到达活性位，导致催化活性降低。如何将均相与两相氢甲酰化的优点结合起来一直是国内外研究者所面临的具有挑战性的研究课题。在文献Appl.0rganometal.Chem.2008, 22，620-623 和专利 CN200610046355 中，一种具有“高温混溶，低温分相”特点的聚醚季铵盐离子...
【技术保护点】
一种“均相催化?两相分离”烯烃氢甲酰化制备醛的方法，其特征在于：聚醚烷基胍盐离子液体、膦铑催化剂、烯烃和有机溶剂Ⅰ在氢甲酰化反应温度形成均相的反应体系，当反应结束体系恢复到室温后，利用溶剂沉淀法原理，向均相的反应体系中加入有机溶剂Ⅱ，均相反应体系分成两相，上层为有机溶剂Ⅰ、有机溶剂Ⅱ和产物醛组成的产物相，下层为聚醚烷基胍盐离子液体和膦铑催化剂组成的催化剂相，通过简单的相分离使产物和催化剂分开，催化剂相在补加新的有机溶剂Ⅰ和烯烃后可继续下一个催化循环。
【技术特征摘要】
1.一种“均相催化-两相分离”烯烃氢甲酰化制备醛的方法，其特征在于:聚醚烷基胍盐离子液体、膦铑催化剂、烯烃和有机溶剂I在氢甲酰化反应温度形成均相的反应体系，当反应结束体系恢复到室温后，利用溶剂沉淀法原理，向均相的反应体系中加入有机溶剂II，均相反应体系分成两相，上层为有机溶剂1 、有机溶剂II和产物醛组成的产物相，下层为聚醚烷基胍盐离子液体和膦铑催化剂组成的催化剂相，通过简单的相分离使产物和催化剂分开，催化剂相在补加新的有机溶剂I和烯烃后可继续下一个催化循环。2.按照权利要求1的“均相催化-两相分离”烯烃氢甲酰化的方法，其特征在于聚醚烷基胍盐离子液体的结构式是: 3.按照权利要求1的“均相催化-两相分离”烯烃氢甲酰化的方法，其特征在于:有机溶剂I是苯、甲苯、乙苯和二甲苯中的任意一种或任意几种的混合溶剂；有机溶剂II是正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、30-60°C沸程的石油醚、60-90°C沸程的石油醚和90-120°C沸程的石油醚中的任意一种或任意几种的混合溶剂，有机溶剂I和有机溶剂II的体积比是1:0.5-1:5。4.按照权利要求1的“均相催化-两相分离”烯烃氢甲酰化的方法，其特征在于:膦铑催化剂是通过RhCl3.3H20、Rh(acac) (C0)2(乙酰丙酮二羰基铑)、[Rh(COD)2]BF4(CC)D: 1,5-环辛二烯)和[Rh(C0D)Cl]2中的任意一种铑前体与膦配体在聚醚烷基胍盐离子液体I和有机溶剂I组成的均相反应体系中原位合成的，合成条件为:合成气(H2/CO=1:1)压力1.0-7.0MPa,反应温度70_130°C，反应时间2_72小时，膦配体与铑前体中铑的摩尔比是1:1-100:1，聚醚烷基胍盐离子液体I与铑前体的质量比为100:1-1000:1，聚醚烷基胍盐离子液体I与有机溶剂I的体积比为1:1-50:1。5.按照权利要求4的膦铑催化剂的合成方...
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