本发明专利技术公开了一系列新的4α-酰氧基-2′(2′,6′),2α-多卤代鬼臼毒素类衍生物及制备方法，该系列4α-酰氧基-2′(2′,6′),2α-多卤代鬼臼毒素衍生物的化学通式为：式中，X＝Cl，Y＝H;或者，X＝Y＝Cl;或者，X＝Br，Y＝H。其制备方法是，以鬼臼毒素为原料通过E-环卤代、C-4位羟基保护、C-2位α-氯代、C-4位去保护制得2′(2′,6′),2α-多卤代鬼臼毒素，最后用DMAP/DCC或BF3·Et2O作为酯化试剂C-4位-OH与11种羧酸反应获得4α-酰氧基-2′(2′,6′),2α-多卤代鬼臼毒素类衍生物，以BF3·Et2O作为酯化试剂时伴随有C-环芳基化产物生成。经试验证明，该4α-酰氧基-2′(2′,6′),2α-多卤代鬼臼毒素类衍生物具有较好的杀虫活性，部分高于鬼臼毒素，其中有些化合物的杀虫活性均高于商品化的植物源农药川楝素，有望用于制备高效低毒的植物源杀虫剂。
【技术实现步骤摘要】
,6′),2α-多卤代鬼臼毒素衍生物及制备和应用的制作方法【专利摘要】本专利技术公开了一系列新的,6′),2α-多卤代鬼臼毒素类衍生物及制备方法，该系列,6′),2α-多卤代鬼臼毒素衍生物的化学通式为：式中，X＝Cl，Y＝H;或者，X＝Y＝Cl;或者，X＝Br，Y＝H。其制备方法是，以鬼臼毒素为原料通过E-环卤代、C-4位羟基保护、C-2位α-氯代、C-4位去保护制得2′(2′,6′),2α-多卤代鬼臼毒素，最后用DMAP/DCC或BF3·Et2O作为酯化试剂C-4位-OH与11种羧酸反应获得,6′),2α-多卤代鬼臼毒素类衍生物，以BF3·Et2O作为酯化试剂时伴随有C-环芳基化产物生成。经试验证明，该,6′),2α-多卤代鬼臼毒素类衍生物具有较好的杀虫活性，部分高于鬼臼毒素，其中有些化合物的杀虫活性均高于商品化的植物源农药川楝素，有望用于制备高效低毒的植物源杀虫剂。【专利说明】4a-酰氧基-2' (2, I6/ ), 2a-多卤代鬼臼毒素衍生物及制备和应用
本专利技术涉及具有杀虫活性的系列4a-酰氧基-2' (2' ’6, )，2a-多卤代鬼臼毒素类衍生物及其制备方法，以及该系列4 a-酰氧基-2' (2/，6' )，2 a-多卤代鬼臼毒素类衍生物在制备植物源杀虫剂中的应用。
技术介绍
鬼臼毒素是一种具有良好生物活性的环木脂内酯，最早于美洲盾叶鬼臼中分离得到，主要存在于小檗科的八角莲属、山荷叶属和桃儿七属中。因其具有抗肿瘤、抗病毒、抗真菌等活性而备受关注。如:鬼白毒素的衍生物依托泊贰(Etoposide，VP-16)和替尼泊贰(Teniposide，VM-26)对小细胞肺癌、翠丸癌、急性白血病、恶性淋巴瘤等均有明显抑制作用，并已广泛应用于临床；文献【Catherine Tung-Ling Lee, Victor Chih-Kuang Lin, Shun-Xiang Zhang, Xiao-Kang Zhu, David VanVliet, Hong Hu, Scott A.Beers, Zhe-Qing Wang, L.Mark Cosentino，Susan L.Morris—Natschke，Kuo-Hsiung Lee.Ant1-AIDS agents.291.Ant1-HIV activity of modified podophyIlotoxin derivatives.Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters.1997，7 (22)，2897-2902】报道了 4_ 氮取代鬼臼毒素类衍生物具有抗HIV-1的活性。近年来，人们发现鬼白毒素类化合物对多种农林害虫具有拒食、毒杀及生长发育抑制作用。如:文献【付昌斌，张兴.沙地桕果实提取物对棉铃虫生长发育的影响.西北农业大学学报.1998，6(1)，8-12】、【付昌斌，张兴.砂地桕提取物对粘虫肠道组织的影响.西北农业大学学报.1998，6(3)，6-10】和【张兴，付昌斌，高聪芬等.1995.新杀虫植物沙地桕研究进展.西北农业大学学报.1995，3 (4)，53-57】报道了沙地桕中含有的脱氧鬼白毒素具有杀虫活性，其对小菜蛾有拒食活性，对粘虫有拒食和胃毒毒杀活性，对棉铃虫有抑制生长发育作用，对赤拟谷盗、玉米象有很强的种群抑制作用，特别是对菜青虫有很强的拒食活性。文献【Hui Xu, Zhang Jun Liang.Natural products-based insecticidal agents 11.Synthesis and insecticidal activity of novel 4 a -aryl sulfonyloxybenzyloxy-2旦-chloropodophyIlotoxin derivatives against Mythimna separata Walker in viv0.Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters.2011，21(18)， 5174-5180】和文献【Hui Xu，Xiao Xiao，Qing-tian Wang.Natural products-based insecticidal agents 7.Semisynthesis and insecticidal activity of novel 4a_al kyloxy-2-chloropodophyllotoxin deri`vatives against Mythimna separata Walker in viv0.Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters.2010，20 (17)，5009-5012】报道了 23-氯代鬼臼毒素类衍生物的合成及在杀虫活性方面的研究。但是，E-环卤代的2a-氯代鬼白毒素酯类的合成及在杀虫活性方面的研究还未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供系列新的4a-酰氧基-2 ' (2' ,6' )，2a-多卤代鬼臼毒素类衍生物，并给出了制备方法。根据实验证明，该系列4a-酰氧基-2' (2' ’6' )，2a-多卤代鬼臼毒素类衍生物具有较高的杀虫活性，可用于制备植物源杀虫剂。为实现上述任务，本专利技术通过下列技术措施得以实现:系列4a-酰氧基-2' (2/，6' )，2 a -多卤代鬼臼毒素类衍生物，其特征在于， 该系列4a-酰氧基-2' (2' ,6' )，2 a -多卤代鬼臼毒素衍生物的化学通式为:【权利要求】1.系列4a-酰氧基-2'(2/ ’6' )，2a-多卤代鬼臼毒素衍生物，其特征在于，该系列4a-酰氧基-2' (2' ,6' )，2 a -多卤代鬼臼毒素衍生物的化学通式为: 2.如权利要求1所述的4a-酰氧基-2'(2/，6' )，2 a -多卤代鬼臼毒素衍生物， 其特征在于，在化学通式中的C-2位氯取代为a构型，其中:a、C_2位氯取代为a构型，E-2'位为氯取代，C_4位取代基R分别为:( 3.如权利要求1所述的4a-酰氧基-2'(2/ ’6' )，2 a -多卤代鬼臼毒素衍生物， 其特征在于，制备过程中形成E-环卤代C-环芳香化产物，其结构式为: 4.权利要求1-3其中之一所述的4a-酰氧基-2’(2’，6’)，2a -多卤代鬼臼毒素类衍生物的制备方法，其特征在于，以鬼臼毒素为原料通过E-环卤代、C-4位羟基保护、C-2位a _氯代、C-4位去保护制得2 ' (2 ' , 6 ' )，2 a -多卤代鬼白毒素，最后用DMAP/DCC或BF3 ? Et2O作为酯化试剂C-4位-OH与11种羧酸反应获得4 a -酰氧基-2' (2/ ,6/ )，2a-多卤代鬼臼毒素衍生物，具体按下列步骤制备:将2' (2/ ,6/ )，2a-多卤代鬼臼毒素、羧酸与4-二甲氨基吡啶(DMAP)溶于二氯甲烷中，在室温下搅拌后加入脱水剂N，N’ - 二环己基碳二亚胺(DCC)，然后置于室温反应，TLC 跟踪检测，反应结束后过滤，除去二环己基脲固体，滤液中加入水后用二氯甲烷萃取，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，浓缩蒸干后用制备硅胶薄板分离得所需纯品；或者，将本文档来自技高网...
【技术保护点】
系列4α?酰氧基?2′(2′,6′),2α?多卤代鬼臼毒素衍生物，其特征在于，该系列4α?酰氧基?2′(2′,6′),2α?多卤代鬼臼毒素衍生物的化学通式为：式中，X＝Cl，Y＝H;或者，X＝Y＝Cl;或者，X＝Br，Y＝H。FDA0000403483750000011.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：徐晖，樊玲玲，
申请(专利权)人：西北农林科技大学，
类型：发明
国别省市：
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