碳四歧化制丙烯的方法技术

本发明专利技术涉及一种碳四歧化制丙烯的方法，主要解决以往技术中存在的催化剂寿命短的问题。本发明专利技术通过采用以碳四为原料，碳四原料分别经脱轻塔、脱重塔后得到含1-丁烯和2-丁烯的碳四物流，碳四物流经歧化反应器、脱乙烯塔和脱丙烯塔得到产物丙烯的技术方案，可用于碳四歧化制丙烯的工业生产。

Method for preparing propylene by carbon four disproportionation

The invention relates to a method for preparing propylene by carbon four disproportionation, which mainly solves the problem that the catalyst has short service life in the prior art. The present invention adopts carbon four as raw materials, carbon materials were four by removing the light tower, dewatering tower containing 1- butene and 2- butene four carbon carbon flows through the logistics, technical scheme Siwu disproportionation reactor, and ethylene tower and the depropenizer are products of propylene, can be used for carbon four disproportionation system the industrial production of propylene.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
传统的乙烯联产和炼厂回收丙烯方法显然难以满足日益增长的丙烯需求，采用烯烃歧化技术在不降低石脑油裂解苛刻度的同时可以消化C4馏分，并可增产丙烯，因而烯烃歧化制丙烯技术的研究和开发不仅对提高丙烯的产量，同时对促进低附加值C4馏分的综合利用均有着重要的意义，其中本专利技术所涉及的丁烯歧化生产丙稀使一种很有前途的工艺。烯烃歧化反应又称为烯烃双键置换反应，是20世纪60年代发现的一种烯烃转化现象，自此烯烃歧化反应就成为烯烃转化的一类重要过程，利用烯烃歧化反应可以将一些较为廉价、丰富的烯烃原料转化为多种附加值较高的烯烃产品。可以用下式来表示烯烃歧化反应过程:2R-CH = CH-R' ^^R-CH = CH-R +R' -CH =CH-M 其中R和R’表示烷基或氢原子。最简单的烯烃歧化反应为丙烯歧化生成乙烯和丁稀_2。W02005009929报道了一种用于最大量生产丙烯的C4烯烃料流的加工方法，此方法中不添加乙烯，包括常规复分解反应和自动复分解反应。W02006052688报道了一种乙烯和丁烯复分解生产丙烯的催化剂和方法，该方法在在复分解反应条件下在含有复分解催化剂的复分解反应区中使所述的进料和乙烯接触生产丙烯。CN97121426报道了一种丙烯的制备方法，该方法包括在复分解催化剂存在下使2-戊烯与乙烯反应，上述催化剂至少含有一种元素，周期表中第VI b、YD b或VDI族过渡金属的化合物。以上文献中的方法在用于碳四歧化制丙烯反应时，均存在催化剂寿命短的问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中存在的催化剂寿命短的问题，提供一种新的。该方法用于碳四歧化制丙烯反应时，具有催化剂寿命长的优点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下:一种，以碳四为原料，包括以下步骤:(a)碳四原料经脱轻塔除去原料中的二甲醚后得到碳四物料I;(b)物料I经脱重塔除去其中的阻聚剂等重组分后得到物料II ; (c)物流II经吸附剂处理后得到物流III ; (d)物流III经歧化反应器后得到含产物丙烯、乙烯、戊烯和未反应碳四物流IV ;(e)物流IV进入脱乙烯塔，塔顶得到乙烯，塔釜得到含丙烯、碳四和戊烯的物流V ；(f)物流V进入脱丙烯塔，塔顶得到产品丙烯，塔釜得到碳四和戊烯。上述技术方案中，脱轻塔操作条件的优选方案为:理论塔板数60~70块，塔压:0.5~0.6MPa，塔顶温度45~55°C，塔釜温度55~60°C ;脱重塔操作条件的优选方案为:理论塔板数160~180块，塔压1.7~1.9MPa，塔顶温度40~45°C，塔釜温度50~55°C ；步骤(c)中所述吸附剂的优选方案为13X分子筛，步骤(d)中所述歧化催化剂的优选方案为W03/Si02，W03的负载量为4~15%，操作条件的优选方案--反应温度250~350°C，反应压力以绝压计I~4MPa，碳四的质量空速I~StT1;步骤(f)中得到的碳四以循环碳四的形式做为反应原料再次利用；脱乙烯塔操作条件的优选方案为:理论塔板数100~120块，塔压1.8~2.2MPa，塔顶温度-35~_30°C，塔釜温度-10~_5°C ;脱丙烯塔的操作条件的优选方案为:理论塔板数160~180块，塔压1.7~1.9MPa，塔顶温度40~45 °C，塔釜温度50 ~55℃本专利技术通过在反应器前增加脱轻塔和脱重塔，在反应过程中能有效除去二甲醚和阻聚剂等反应毒物，能有效降低原料中杂质对催化剂活性的影响，提高催化剂的使用寿命，以丁烯转化率低于60%为催化剂失活计算，未加脱轻塔和脱重塔催化剂的寿命为720小时，而添加脱轻塔和脱重塔后催化剂的寿命可增长至1200小时，相比提高40%，取得了较好的技术效果。【附图说明】图1是用于生产丙烯的碳四物料的本专利技术的技术系统的流程图。图1中I为碳四原料，2为脱除二甲醚的碳四物料，3为脱除重组分的碳四物料，4为混合碳四物料，5为除去的杂质，6为原料进料物流，7为反应产物，8为乙烯，9为丙烯产物，10为戊烯，11为循环碳四，21为脱轻塔,22为脱重塔,23为杂质处理器,24为歧化反应器，25为脱乙烯塔，26为脱丙烯塔。参照图1，本专利技术的方法概括地表述在流程图中。如图1所示，碳四原料I经脱轻塔除去原料中二甲醚后得到碳四物料2，物流2经脱重塔除去其中的阻聚剂等重组分得到碳四物料3，物料3和循环碳四11混合后形成混合原料4，混合原料经杂质处理器处理后除去原料中的杂质5，杂质包括水、醇、醚等极性物质，预处理后的物料6进入歧化反应器反应，反应得到目标产物丙烯、戊烯以及未反应的碳四烯烃，反应产物7经脱乙烯塔，塔顶得到乙烯8，塔釜得到的组分进入脱丙烯塔处理，塔顶得到聚合级丙烯9，塔釜得到的碳四主要以循环碳四11的形式做为反应原料再次使用，其余的戊烯10可以作为液化气使用。下面通过实施例对本专利技术作进一步阐述。【具体实施方式】【实施例1】 按图1所示的工艺流程，杂质处理器中的吸附剂为13X分子筛，歧化反应器中的歧化催化剂为8%W03/Si02，操作条件为--反应温度300°C，反应压力以绝压计3MPa，碳四的质量空速2h'反应条件和反应结果如表1所示，脱轻塔和脱重塔的操作条件如表2所示，脱乙烯塔和脱丙烯塔的操作条件如表3所示。【实施例2~6】 按实施例1的各个条件与步骤进行反应，只是改变不同的操作参数，其反应条件列于表1，反应条件和反应结果如表1所示，脱轻塔和脱重塔的操作条件如表2所示，脱乙烯塔和脱丙烯塔的操作条件如表3所示。表1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种碳四歧化制丙烯的方法，以碳四为原料，包括以下步骤：(a)?碳四原料经脱轻塔除去原料中的二甲醚后得到碳四物料Ⅰ；(b)?物料Ⅰ经脱重塔除去其中的阻聚剂等重组分后得到物料Ⅱ；?(c)?物流Ⅱ经吸附剂处理后得到物流Ⅲ；(d)?物流Ⅲ经歧化反应器后得到含产物丙烯、乙烯、戊烯和未反应碳四物流Ⅳ；(e)?物流Ⅳ进入脱乙烯塔，塔顶得到乙烯，塔釜得到含丙烯、碳四和戊烯的物流Ⅴ；(f)?物流Ⅴ进入脱丙烯塔，塔顶得到产品丙烯，塔釜得到碳四和戊烯。

【技术特征摘要】
1.一种碳四歧化制丙烯的方法，以碳四为原料，包括以下步骤: (a)碳四原料经脱轻塔除去原料中的二甲醚后得到碳四物料I; (b)物料I经脱重塔除去其中的阻聚剂等重组分后得到物料II； (c)物流II经吸附剂处理后得到物流III; (d)物流III经歧化反应器后得到含产物丙烯、乙烯、戊烯和未反应碳四物流IV； (e)物流IV进入脱乙烯塔，塔顶得到乙烯，塔釜得到含丙烯、碳四和戊烯的物流V； (f)物流V进入脱丙烯塔，塔顶得到产品丙烯，塔釜得到碳四和戊烯。2.根据权利要求1所述的碳四歧化制丙烯的方法，其特征在于脱轻塔操作条件:理论塔板数60~70块，塔压:0.5~0.6MPa，塔顶温度45~55°C，塔釜温度55~60°C;脱重塔操作条件为:理论塔板数60~70块，塔压:0.4~0.5MPa，塔顶温度43~53°C，塔釜温度50 ~60℃3.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：宣东，王仰东，刘苏，沈伟，朱瑛，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：