本发明专利技术涉及一种乙醇脱水制乙烯的分离方法,主要解决以往文献中未涉及乙醇脱水制乙烯中产物的分离工艺及轻组分物流中的乙烯的回收和乙烯收率低的问题。本发明专利技术通过采用双塔流程,乙烯精馏塔塔釜分离出重组分,塔顶分离出含轻组分的乙烯,经冷凝后,部分回流,部分送至轻组分塔的中部;轻组分精馏塔的顶部物流经部分冷凝后,液相回流,气相外排,塔釜得到乙烯产品的技术方案,较好地解决了该问题,可用于乙醇脱水制乙烯工业生产中。
Method for separating ethylene by ethanol dehydration
The present invention relates to a method for the separation of ethanol dehydration to ethylene, mainly solves the problem of separation process of ethanol dehydration to ethylene in the product is not involved in the literature and light components in logistics of ethylene recovery and the problem of low yield of ethylene. The invention adopts Twin Towers process, ethylene distillation tower kettle isolated recombinant, the isolate containing light components of ethylene by condensation, partial reflux, part sent to the light component of the central tower top; logistic light component distillation column by partial condensation, liquid reflux, gas efflux get the technical scheme of ethylene tower, products, better solves the problem, can be used for ethanol dehydration to ethylene in industrial production.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
乙烯是一种重要的大宗有机化工基本原料,主要用来生产聚乙烯、聚氯乙烯、环氧乙烷/乙二醇、乙苯/苯乙烯、醋酸乙烯等多种有机化工产品。目前,国内外乙烯生产方法主要采用石油原料催化裂解法生产。近几年对非石油原料生产乙烯的研究有新的突破,特别是乙醇脱水生产乙烯技术。该技术是以来源于农副产品的乙醇为原料,这样可避免对石油资源的依赖。对贫油且以农业为主的国家及地区,生产乙醇的原料易得且有保证,为生产乙烯奠定了足够的原料基础,可解决化石资源短缺和环境污染严重的难题。乙醇制乙烯,其关键因素在于研究一种新的经济性强和具有市场竞争力的工艺,主要的研究目标是改进工艺流程,降低乙醇单耗,增加装置效益。乙醇脱水制乙烯的工艺方法中,在国内外己经公开的文献或者专利中有许多方法,其基本工艺主要分为固定床工艺和流化床工艺。ABB Lummu:公司曾在七十年代末提出用流化床技术进行乙醇脱水反应制取乙烯(USP4134926),但该项技术尚未得到工业化应用。目前工业应用的主要为固定床工艺,包括等温固定床工艺和绝热固定床工艺。最初的乙醇脱水反应在列管式固定床中进行,反应压力为常压,采用直接加热或者利用加热介质(如熔盐)间接加热的方式为反应提供反应热。在反应过程中,反应温度与物料流速是关键因素,如果温度太高或者物料流速太低,就会导致其他副产物的生成,但是如果增加流速,乙醇的转化率又会下降为了解决这一矛盾,美国专利(USP4232179)提出了乙醇脱水反应的绝热上艺,即乙醇脱水反应在绝热固定床中进行,反应物料在进入反应器前加热到反应所需温度,以保证反应的正常进行。之后,他们又提出了三段式绝热固定床反应工艺(USP4396789),并在二十世纪八十年代初利用该工艺建立6万吨/年乙烯装置。该工艺采用三个串联的绝热固定床反应器,用一个炉子来预热每一个反应器进口的乙醇和蒸汽混合进料,未反应乙醇和乙醚等副产物实行循环。蒸汽的加入减少了反应结焦,延长了催化剂的寿命,提高了产率。装置运行数据表明,在反应器进口温度为450°C时,乙醇转化率达到98,催化剂再生周期至少一年。另外Halcon/SD公司在而十世纪七十年代开发了绝热或等温固定床的双模式技术,其中等温固定床技术得到了工业化应用。装置运行数据表明:在反应温度318°C、液体空速(LHSV)0.23小时―1的条件下,乙烯选择性96.8%(摩尔),乙醇转化率99.1%,催化剂再生周期8个月。以后,Halcon/SD公司又开发了多段绝热固定床反应工艺:乙醇在水蒸汽稀释后进入多段绝热固定床反应中脱水生成乙烯,反应气体经洗涤、压缩、碱洗和干燥后再进行低温精馏,最后得到聚合级乙烯产品。试数据表明:在反应温度465°C,液体空速(LHSV) 0.8小时―1和蒸汽:乙醇比为3:1的条件下,乙烯选择性99.4% (摩尔),乙醇转化率99.9%, 催化剂再生周期8个月。Lummus公司早在二十世纪六十年代实现了固定床工艺的工业化。该工艺采用列管式等温反应器,采用热油系统来提供反应所需的热量。硅一铝催化剂再生周期为3周,每再生一次需3天。在反应温度315°C、反应压力0.16MPa条件下,乙烯选择性约94%(摩尔),乙醇转化率99%。现有文献或报道中,较少涉及乙烯脱水制乙烯中产物的分离工艺及如何提高乙烯收率的问题,特别是回收轻组分物流中的乙烯的技术问题。目前工业装置的分离工艺是采用两塔流程,粗乙烯先进入乙烯精馏塔,塔顶轻组分经部分冷凝后气相外排,液相送至轻组分汽提塔,脱除液相中的轻组分,以获得99.99%精乙烯。该工艺,虽可获得99.99%精乙烯,但由于采用汽提蒸馏塔的工艺脱除轻组分,存在乙烯损失的问题。本专利技术提供一种新的乙醇脱水制乙烯的分离工艺,该方法具有乙烯回收效率高、能耗低、产品质量好的特点。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是以往文献中未涉及乙醇脱水制乙烯中产物的分离工艺及轻组分物流中的乙烯的回收和乙烯收率低的问题,提供一种新的。该方法具有能回收轻组分物流中的乙烯和乙烯收率高以及能耗低的优点。为解决上述技术问题,本专利技术采用的技术方案如下:一种,含乙烯、乙烷和碳三及其以上烃的混合物和轻组分进入乙烯精馏塔,在塔顶分离出含轻组分的乙烯,汽相经冷凝后部分回流,部分至轻组分精馏塔中部,在塔釜排出含乙烯的重组分;含轻组分的液相乙烯烃轻组分精馏塔分离后,塔顶汽相经冷凝分出汽相轻组分外排,冷凝液作为回流返回脱轻组分塔,在轻组分精馏塔的底部获得液相乙烯产品。上述技术方案中,乙烯精馏塔的操作温度优选范围为一 35~30.(TC,操作压力优选范围为1.3~4.5MPaG,理论塔板数优选范围为50~140,进料位置优选范围在40~110理论塔板处。轻组分精馏塔的操作温度优选范围为一 45.0~一 10.(TC,操作压力优选范围为1.2~4.3MPaG,理论塔板数优选范围为2~60,进料位置优选范围在2~58理论塔板处。乙烯精馏塔塔顶液相分成两股物料:乙烯精馏塔的回流和轻组分精馏塔的进料,其两股物料的重量比例优选范 围为I~6:1。本专利技术中由于采用乙烯精馏塔和轻组分精馏塔对粗乙烯进行分离精制,脱除乙烯中的重组分和轻组分,从而一方面避免了原工艺中较多的乙烯组分在脱轻塔与乙烯精馏塔之间循环,减少了能耗;另一方面又能使乙烯与轻组分的充分分离,乙烯收率有所提高,产品纯度得到进一步精制。经试验证明采用本专利技术的技术方案,粗乙烯分离能耗降低14.32%,单位吨乙烯产品增加乙烯产量3kg,乙烯产品纯度得到进一步提高,取得了较好的技术效果O【附图说明】图1为本专利技术乙醇脱水制乙烯的分离工艺的流程示意图。图1中,I为来自乙烯干燥系统的粗乙烯,2为含有一定浓度乙烯乙烯精馏塔的塔釜重组分,3为乙烯精馏塔的塔顶物料,4为乙烯精馏塔外排轻组分,5为乙烯产品,6为乙烯精馏塔的回流,7为轻组分精馏塔的进料,8为轻组分精馏塔的塔顶物料,9为轻组分精馏塔外排轻组分,10为轻组分精馏塔的回流,Ia为乙烯精馏塔,2a为乙烯精馏塔的冷凝器,3a为轻组分精馏塔,4a为乙烯精馏塔的回流罐,5a为轻组分精馏塔的冷凝器,6a为轻组分精馏塔的回流罐。下面通过实施例对本专利技术作进一步阐述。【具体实施方式】【实施例1】 按图1的流程示意图,来自乙烯干燥系统的粗乙烯进入乙烯精馏塔进行分离,在塔顶分出含有轻组分的乙烯,在塔釜分离出重组分。粗乙烯各组分流量为:氢气0.070千克/小时,甲烷0.070千克/小时,一氧化碳0.557千克/小时,乙烯1274.518千克/小时,乙烷7.060千克/小时,丙烷1.555千克/小时,乙醛0.113千克/小时,乙醚5.631千克/小时,重组分33.957千克/小时。乙烯精馏塔塔釜重组分为62.082千克/小时,其中乙烯为13.775千克/小时。乙烯精馏塔塔顶轻组分为4667.371千克/小时,其中乙烯为4664.754千克/小时,经冷凝后,分成两股,乙烯精馏塔的回流为3405.921千克/小时,轻组分精馏塔的进料为1261.450千克/小时,外排轻组分为零。乙烯精馏塔的塔顶温度为-25.1°C,压力为2.15MPaG,塔釜温度为9.3°C,全塔理论塔板数为80,进料位置在中下部。轻组分精馏塔的塔顶温度为_23°C本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种乙醇脱水制乙烯的分离方法,含乙烯、乙烷和碳三及其以上烃的混合物和轻组分进入乙烯精馏塔,在塔顶分离出含轻组分的乙烯,汽相经冷凝后部分回流,部分至轻组分精馏塔中部,在塔釜排出含乙烯的重组分;含轻组分的液相乙烯经轻组分精馏塔分离后,塔顶汽相经冷凝分出汽相轻组分外排,冷凝液作为回流返回脱轻组分塔,在轻组分精馏塔的底部获得液相乙烯产品。
【技术特征摘要】
1.一种乙醇脱水制乙烯的分离方法,含乙烯、乙烷和碳三及其以上烃的混合物和轻组分进入乙烯精馏塔,在塔顶分离出含轻组分的乙烯,汽相经冷凝后部分回流,部分至轻组分精馏塔中部,在塔釜排出含乙烯的重组分;含轻组分的液相乙烯烃轻组分精馏塔分离后,塔顶汽相经冷凝分出汽相轻组分外排,冷凝液作为回流返回脱轻组分塔,在轻组分精馏塔的底部获得液相乙烯产品。2.根据权利要求1所述乙醇脱水制乙烯的分离方法,其特征在于乙烯精馏塔的操作温度为一 35~30.(TC,操作压力为...
【专利技术属性】
技术研发人员:邵百祥,刘军,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:
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