含有碳阳离子剂的铝氧烷催化活性剂及其在聚烯烃催化剂中的用途制造技术

本发明专利技术涉及一种活性剂组合物，其包含：(i)有机铝化合物；(ii)式R1(X)n的碳阳离子化合物；其中R1为烃基；n为1至所述烃基的可能取代数目且每个X为不稳定性离去基团；以及(iii)铝氧烷。所述活性剂组合物也可含有载体支撑物。本发明专利技术也提供一种催化剂组合物，其包含上述活性剂组合物和过渡金属组分。本发明专利技术还提供使单体聚合的方法，其包括根据本发明专利技术在存在一种或多种催化剂组合物的情况下进行此类聚合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利技术背景称为铝氧烷(AO)的部分水解烷基铝化合物可用于活化过渡金属以获得烯烃聚合活性。一种此类化合物，甲基铝氧烷(MAO)，为此行业中常选择的铝共催化剂/活性剂。基于使用铝氧烷或改性铝氧烷来达成烯烃聚合，已经进行了相当大的努力致力于提高催化剂系统的有效性。在使用铝氧烷的领域中代表性专利和出版物包括以下=Welborn等人的美国专利号5，324，800 ；Turner的美国专利号4，752，597 ；Crapo等人的美国专利号 4，960，878 和 5，041，584 ;Dall’ occo 等人的 W096102580 ；Turner 的 EP0277003 和EP0277004 ;Hlatky、Turner 和 Eckman, J.Am.Chem.Soc.，1989，111，2728-2729; Hlatky 和 Upton, Macromolecules, 1996，29，8019-8020。Hlatky 和 Turner 的美国专利号 5，153，157 ；Turner> Hlatky 和 Eckman、Brintzinger 等人的美国专利号 5, 198, 401, Angew.Chem.1nt.Ed.Engl.，1995，34，1143-1170等。尽管在技术上已有进步，但许多基于铝氧烷的聚合催化活性剂仍然缺乏为商业应用所需的活化效率、需要经济上不可接受的高铝负载量、代价昂贵(尤其是ΜΑ0)且具有商业实施的其它障碍。路易斯碱(Lewis base)使来源于非铝氧烷系统的二烷基铝阳离子稳定且Klosin等人在 W02000/011006 和 Organometallics, 19(2000)4684-4686 中描述了其活化特性。Sangokoya等人已经由用双齿(或螯合)剂(例如，八甲基三硅氧烷)处理来将离子MAO与非离子规则MAO分离(W02003/082879及W02007/005400)。随后，通过使二甲基铝阳离子THF复合物掺入经THF处理的规则MAO中，Luo等人确定二甲基铝阳离子THF复合物形成于经THF处理的MAO中，其中该二甲基铝阳离子THF复合物通过使四(五氟苯基)硼酸三苯甲酯与三甲基铝(TMA)在四氢呋喃(THF)中反应而形成(W02009/029857及US2009/0062492)。此外，Luo等人也证实通过所谓二甲基铝阳离子前体剂的处理，MAO中的二甲基铝阳离子的数目可以显著增加，因此MAO活化效率得到极大改良(Luo等人，W02009/029857和US2009/0062492)。近年来，通过具有NMR可检测离去基团的茂金属的设计，MAO中的二甲基铝阳离子前体已被确定为主要的活性物质，其通过从MAO中提取二甲基铝阳离子前体将茂金属活化来形成阳离子型茂金属离去基团桥接双金属复合物，(例如，如反应I中之A所示)，其进一步将该复合物转化成完全烷基化的、稳定的螯合阳离子双金属复合物，如反应 I 中的 B (Luo 等人，Advances in Polyolefins2009, MeetinR Abstract,Santa Rosa, California, 2009)。这种完全烷基化的、稳定的螯合阳离子双金属复合物很早以前已被认定为在用MAO将茂金属活化时形成的主要茂金属衍生物质，如，阳离子双金属二茂错物质(Babushkin&Brinztinger, J.Am.Chem.Soc., 2002, 124, 12869)和阳离子双金属二茂钦物质(BryliakoV> Talsi 和 Bochmann, Organometallies, 2004, 23, 149)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，其包含：(i)一种支撑型铝氧烷中间体组合物，其包含：a)支撑物；b)有机铝化合物；及c)氧源。(ii)一种具有式R1(X)n的化合物；其中R1为具有约1至约20个碳原子的烃基；n为1至所述烃基的可能取代数目且每个X可以取代R1上的任何位置且独立地为卤素、?OSi(R2)3、?N(Si(R2)3)2、N(R2)2、?SR2、?P(R2)2、?CN或?OR3；其中每个R2独立地为氢或具有约1至约20个碳原子的烃基；每个R3独立地为具有1至20个碳原子的烃基，其中当至少一个R2为烃基时，R1和R2或R1和R3可以连接在一起形成环状基团；前提是至少一个X未直接地键合至芳基；且前提是当X不为卤素时，X键合至仲碳或叔碳，或?CH2?芳基；以及(iii)一种具有式AlR3的三烃基铝化合物，其中每个R独立地为C1?C20烃基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.03.09 US 61/4506961.一种组合物，其包含: (I)一种支撑型铝氧烷中间体组合物，其包含: a)支撑物；b)有机铝化合物 '及c)氧源。 (II)一种具有式R1(X)n的化合物；其中R1为具有约1至约20个碳原子的烃基；n为1至所述烃基的可能取代数目且每个X可以取代R1上的任何位置且独立地为卤素、-OSi (R2)3' -N(Si (R2)3)2、N(R2)2' -SR2、-P(R2)2' -CN 或-OR3 ;其中每个 R2 独立地为氢或具有约I至约20个碳原子的烃基；每个R3独立地为具有I至20个碳原子的烃基，其中当至少一个R2为烃基时，R1和R2或R1和R3可以连接在一起形成环状基团；前提是至少一个X未直接地键合至芳基；且前提是当X不为卤素时，X键合至仲碳或叔碳，或-CH2-芳基；以及 (III)一种具有式AlR3的三烃基铝化合物，其中每个R独立地为C1-C2tl烃基。2.根据权利要求1所述的组合物，其中R为C1-C8烷基，R1为C3-C8烷基或C7-C15芳烷基，n为1至3，X为卤素或-OR2，且R2为C1-C4烷基或C6-C15芳烷基。3.根据权利要求1所述的组合物，其中R1X为(R4)3C-OR5或(R4)3C-N(R5)2;其中每个R4独立地为氢或具有约I至约20个碳原子的烃基且至少一个R4为烃基；R5为具有约1至约20个碳原子的烃基；或R4和R5可以连接在一起形成环状基团。4.根据权利要求1所述的组合物，其中R1(X)n为=Me3CF、Me3SiF,C6H5CH2F'C6H5CF3I, 3-C6H4 (CF3) 2、tBu-OMeU, 2-(tBuO) 2C6H4、I, 3-(tBuO) 2C6H4、1，4- (tBuO) 2C6H4、tBuO-CH2-CH2-OtBuU-甲基-四氢呋喃、1，2- 二甲基-四氢呋喃或其混合物，其中C6H4为亚苯基且tBu为叔丁基。5.根据权利要求1所述的组合物，其中R1(X)n为叔丁基甲醚、叔丁基乙醚、叔丁基丙醚、叔丁基丁醚、1-叔丁氧基_2，6- 二-叔丁基苯、1-三甲基甲硅烷氧基_2，6- 二-叔丁基苯、三甲基甲硅烷氧基苯、三甲基甲氧基硅烷、苄基甲醚、苄基乙醚、苄基丙醚、苄基丁醚或其混合物。6.根据权利要求1所述的组合物，其中R1(X)n为氧化乙烯、氧化丙烯、氧化异丁烯、1-氧化丁稀、氧化苯乙稀、氧化4_甲基-苯乙稀、2，2- 二甲基_氧化二亚甲基、2，2- 二苯基-氧化三亚甲基、1-甲基-乙烯亚胺、1，1，2-三甲基乙烯亚胺、1，1-二苯基-2-甲基-乙烯亚胺、1-甲基-四氢-吡咯、1，1，2_三甲基-四氢-吡咯、1，1-二苯基-2-甲基-四氢-批咯、1-甲基-哌啶、1，1，2_三甲基-哌啶、1，1-二苯基-2-甲基-哌啶或其混合物。7.根据权利要求1所述的组合物，其中支撑物上的所述铝氧烷包含甲基铝氧烷、新戊基招氧烧、苄基招氧烧、乙基招氧烧、正丁基招氧烧或异...

【专利技术属性】
技术研发人员：卢宾罗，吴晓，斯蒂文P迪芬巴赫，
申请(专利权)人：阿尔比马尔公司，
类型：
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