环氧氯丙烷的制造方法技术

用于制造环氧氯丙烷的方法，包含下列步骤：a)将1，3-二氯-2-丙醇与2，3-二氯-1-丙醇的混合物与至少一种碱性化合物在液体反应介质中进行反应，以便形成环氧氯丙烷以及盐，其中1，3-二氯-2-丙醇的含量为至少10wt％；以及b)使来自步骤a)的液体反应介质的至少一部分经受沉降操作，其中至少将含有在沉降操作之前包括在来自步骤a)的反应介质部分中的大部分环氧氯丙烷的第一部分与含有在沉降操作之前包括在来自步骤a)的反应介质部分中的大部分盐的第二部分相分离。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】用于制造环氧氯丙烷的方法，包含下列步骤：a)将1，3-二氯-2-丙醇与2，3-二氯-1-丙醇的混合物与至少一种碱性化合物在液体反应介质中进行反应，以便形成环氧氯丙烷以及盐，其中1，3-二氯-2-丙醇的含量为至少10wt％；以及b)使来自步骤a)的液体反应介质的至少一部分经受沉降操作，其中至少将含有在沉降操作之前包括在来自步骤a)的反应介质部分中的大部分环氧氯丙烷的第一部分与含有在沉降操作之前包括在来自步骤a)的反应介质部分中的大部分盐的第二部分相分离。【专利说明】本申请是申请日为2008年02月25日和专利技术名称为“”的200880005612.2号专利技术专利申请的分案申请。 交叉引用本专利申请要求了下列专利申请的权益:2007年2月20日提交的FR0753375、2007年6月4日提交的FR0755448、2007年9月28日提交的FR0757941、以及2007年12月14日提交的美国临时专利申请61/013704，所有这些申请的内容通过引用方式并入本文。
本专利技术涉及一种制造环氧氯丙烷的方法。本专利技术更特别地涉及一种通过二氯丙醇与碱性试剂之间的反应来制造环氧氯丙烷的方法。
技术介绍
环氧氯丙烷为制造环氧树脂类、合成弹性体类、缩水甘油醚类、聚酰胺树脂类等的反应中间体(U1 lmannJ s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition, Vol.A9, p.539)。在从二氯丙醇与碱性试剂制造环氧氯丙烷的方法中，二氯丙醇的脱氯化氢作用伴随所形成的一些环氧氯丙烷的皂化作用，主要导致了甘油的形成，并因此减少了环氧氯丙烷的产量。为了克服该缺点，已经提出在一经环氧氯丙烷形成时，就对反应介质进行汽提(例如用蒸汽)以去除环氧氯丙烷。然而，上述这种方式产生大量被有机物质污染的水性流出物，必须在处置(disposing)之前将其处理掉(Milchert E.与Goc ff., Pol.J.Appl.Chem.41,113-118(1997) ；Kleiboehmer ff., Klumpe M.与 Popp ff., Gewaesserschutz,ffasser,Abwasser,200(ffissenschaftlich-Technische Mitteilungen des Instituts zurFoerderung der ffasserguete-und Wassermengenwirtschaft e.V.,2005, v5),8/1-8/5)。在Solvay&C0.名下的专利US3, 061,615中，已提出在一经形成时用能够溶解环氧氯丙烷并且与水不互溶(不溶于水)的溶剂萃取反应介质来去除环氧氯丙烷。上述这种方式具有通过引入一种必需分离并且再循环的第三物质而使该方法复杂化的缺点。
技术实现思路
本专利技术的目标是提供一种从二氯丙醇制造环氧氯丙烷的方法，该方法不具有这些缺点，而同时保留高的环氧氯丙烷选择性。本专利技术因此涉及一种制造环氧氯丙烷的方法，该方法包括下列步骤:a)在一种液体反应介质中，使1，3- 二氯-2-丙醇与2，3_ 二氯_1_丙醇的混合物与至少一种碱性化合物反应，以便形成环氧氯丙烷以及一种盐，其中1，3-二氯-2-丙醇的含量为至少10wt% ;并且b)使至少一部分来自步骤a)的液体反应介质经受沉降操作，其中至少将在沉降操作之前包括在来自步骤a)的反应介质部分中的含有大部分环氧氯丙烷的第一部分与在沉降操作之前包括在来自步骤a)的反应介质部分中的含有大部分盐的第二部分相分离。在文件的其余部分中，“二氯丙醇”的表述将用于代表1，3_二氯-2-丙醇与2，3_二氯-1-丙醇的混合物，不包括任何其他化合物。“大部分环氧氯丙烷”以及“大部分盐”的表述应理解为是指一半或一半以上的环氧氯丙烷或盐，它们在沉降操作之前包括在来自步骤a)的反应介质部分中。已发现当所使用的二氯丙醇中的1，3_ 二氯-2-丙醇的含量为至少10wt%W，则有可能在较不严格的温度以及停留时间条件下进行脱氯化氢反应，所以不再需要一经形成就去除环氧氯丙烷。这些条件大大减少了二次反应，这是该方法的水性流出物被污染的起因。不希望受到任何一种理论解释的束缚，人们相信这些温和的反应条件有可能由1，3_ 二氯-2-丙醇异构体在通过碱性化合物的脱氯化氢反应中的高反应性而造成。相对于在一经形成时使用汽提或溶剂萃取来去除环氧氯丙烷的传统方法，根据本专利技术的方法的优点可如下述构成:(A)更低的蒸汽消耗，并因此节省能源；⑶设备尺寸的缩减；(C)有待处理的水性流出物体积的减少；(D)基于环氧氯丙烷的组合物的产生，这些组合物可以不经进一步处理(例如一个预处理)就用于其他的制造方法；以及(E)富含盐并且贫乏总有机碳的水溶液的产生，可以例如按其原样用于电解方法中。在根据本专利技术的方法中，来自步骤a)的反应介质部分可以在沉降操作之前经受处理。该处理可以选自以下操作:加热、冷却、稀释、加入盐、加入酸性化合物、以及它们中至少两种的组合。加入酸性化合物有可能中和可任选地存在于来自步骤a)的反应介质部分中的碱性化合物。所加入的酸性化合物的量总体上使得在沉降操作之前来自步骤a)的反应介质部分中所测量的PH介于5和9之间。该pH测量要求使在讨论中的反应介质充分搅拌。已发现仍然可任选地存在于沉降操作之前来自步骤a)的反应介质部分中的碱性化合物能够促进环氧氯丙烷水解反应，造成选择性丧失。 酸性化合物可选自有机与无机酸以及它们的混合物。无机酸是优选的。“无机酸”的表述应理解为是指其中分子不含有碳-氢键的酸，如氯化氢、硫酸、磷酸以及硼酸。气体氯化氢或氯化氢水溶液是优选的，氯化氢水溶液是更优选的。在根据本专利技术的方法中，来自步骤a)的二氯丙醇可以得自多种方法，例如氯丙烯次氯酸化法、烯丙醇氯化法、甘油氢氯化法、如在文件W01997/48667、US6, 350，922以及US5, 744, 655中所描述的2，3-二氯丙醛氢化法、如在文件W02005/116004中所描述的1，2-二氯乙烯加氢甲酰化法、如在文件W02005/097722以及W02003/064357中所描述的1，3-二氯丙酮氢化法。2，3_ 二氯丙醛本身可通过丙烯醛的氯化作用和/或1，2_ 二氯乙烯的加氢甲酰化作用而获得，如在文件US2，860，146以及W02005/116004中所描述。1，3-二氯丙酮本身可通过丙酮的氯化作用和/或从1，3_ 二溴丙酮开始的溴/氯交换而获得，如在申请W02005/097722以及W02005/115954中所描述。丙烯醛可通过丙烯的选择性氧化作用而获得。1，2-二氯乙烯可以是从乙烷开始的氯乙烯合成的副产物和/或通过乙炔的氯化作用而获得。乙炔可通过传统的方法获得，如碳化钙的水解作用和/或烃、粗油以及甚至煤的热角军作用，如在 “ Industrial Organic Chemistry, Third, Completely Revised Edition,VCH，1997，pp.93-98”中所描述。1，3-二溴丙酮可通过丙酮的溴化作用而获得，如在文件TO2005/115954中所描述。丙酮本身可通过传统的方本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于制造环氧氯丙烷的方法，包括下列步骤：a)在液体反应介质中，将1，3?二氯?2?丙醇与2，3?二氯?1?丙醇的混合物与至少一种碱性化合物进行反应以便形成环氧氯丙烷和盐，该混合物中1，3?二氯?2?丙醇的含量为至少10wt％；并且b)使来自步骤a)的液体反应介质的至少一部分经受沉降操作，其中至少将含有在该沉降操作之前包括在该来自步骤a)的反应介质部分中的大部分环氧氯丙烷的第一部分与含有在该沉降操作之前包括在该来自步骤a)的反应介质部分中的大部分盐的第二部分相分离。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：帕特里克·吉尔博，菲利普·克拉夫特，
申请(专利权)人：索尔维公司，
类型：发明
国别省市：