2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法技术

技术编号:9590802 阅读:169 留言:0更新日期:2014-01-22 22:10
本发明专利技术涉及有机中间体的合成领域,公开了一种2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法。本发明专利技术方法以4-氧代-β-紫罗兰酮为原料,加入醇和水进行搅拌,通臭氧进行臭氧化反应,反应温度控制在-80~-20℃,反应完成后通氮气排空臭氧,回收醇,加入环己烷重结晶得到目标产物。本发明专利技术工艺路线简捷、选择性好、收率高、反应速度快、后处理简单等优点符合当今绿色化工的趋势,极具工业价值。

【技术实现步骤摘要】
,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法【专利摘要】本专利技术涉及有机中间体的合成领域,公开了一种,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法。本专利技术方法以4-氧代-β-紫罗兰酮为原料,加入醇和水进行搅拌,通臭氧进行臭氧化反应,反应温度控制在-80~-0℃,反应完成后通氮气排空臭氧,回收醇,加入环己烷重结晶得到目标产物。本专利技术工艺路线简捷、选择性好、收率高、反应速度快、后处理简单等优点符合当今绿色化工的趋势,极具工业价值。【专利说明】, 6, 6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法
本专利技术涉及重要的有机中间体的合成,具体地说是一种,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法。
技术介绍
,6,6-三甲基-3-氧代-环己-1-烯甲酸是一类新型植物激素独脚金素及其衍生物的重要中间体。其合成主要有四种方法。(I)以β-环柠檬醛为原料经氧化、溴化、水解最后用Jones试剂氧化制备得到目标产物(J.Am.Chem.Soc.,1976,98:3661-3668)。[]以α-环柠檬醛为原料经过氧苯甲酸环氧化再开环,最后再用Jones试剂氧化制备得到目标产物(J.Am.Chem.Soc.,1976,98:3661-3668)。(3) α-紫罗兰酮为原料经过氧苯甲酸环氧化、臭氧氧化、开环最后用Jones试剂氧化制备得到目标产物(J.0rg.Chem.,1985,50(5):68_63)。(4)以I, 5,5-三甲基-6-亚甲基环己烯为原料经溴化、TMANO氧化最后再经Jones试剂氧化制备得到目标产物(Tetrahedron.1998,54:753-76)。这些方法步骤都比较长、收率较低且都要用到价格昂贵污染较大的Jones试剂,都很难实现工业化。
技术实现思路
本专利技术所要解决的问题是克服上述现有技术存在的缺陷,提供一种合成路线简捷、收率高、成本低的,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法。为了解决上述技术问题,本专利技术通过下述技术方案得以解决:本专利技术采用如下的技术方案:以4-氧代-紫罗兰酮为原料在醇-水溶液中经臭氧氧化得到目标产物,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸,合成路线如下:【权利要求】1.,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法,其特征在于,方法如下: 以4-氧代-β -紫罗兰酮为原料,加入醇和水进行搅拌,通臭氧进行臭氧化反应,反应温度控制在-8(T-0°C,反应完成后通氮气排空臭氧,回收醇,加入环己烷重结晶得到目标产物。.根据权利要求1所述的,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法,其特征在于:所述的醇采用甲醇、乙醇或者异丙醇。3.根据权利要求1所述的,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法,其特征在于:所述的加入的水的摩尔用量为4-氧代-β -紫罗兰酮摩尔用量的1.0-3.0倍。4.根据权利要求1所述的,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的制备方法,其特征在于:所述的回收醇 过程采用常压或水泵减压回收。【文档编号】C07C6/38GK10354333SQ01310463751【公开日】014年1月日 申请日期:013年10月8日 优先权日:013年10月8日 【专利技术者】沈润溥, 曹瑞伟, 宋小华, 吴春雷, 陈朝辉, 盛国栋, 陈斌, 黄忠印 申请人:绍兴文理学院, 浙江医药股份有限公司新昌制药厂本文档来自技高网
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【技术保护点】
2,6,6?三甲基?3?氧代?1?环己烯甲酸的制备方法,其特征在于,方法如下:????以4?氧代?β?紫罗兰酮为原料,加入醇和水进行搅拌,通臭氧进行臭氧化反应,反应温度控制在?80~?20℃,反应完成后通氮气排空臭氧,回收醇,加入环己烷重结晶得到目标产物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:沈润溥曹瑞伟宋小华吴春雷陈朝辉盛国栋陈斌黄忠印
申请(专利权)人:绍兴文理学院浙江医药股份有限公司新昌制药厂
类型:发明
国别省市:

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