本发明专利技术涉及一种具有优异的弹性、耐热性和可加工性的烯烃嵌段共聚物。所述烯烃嵌段共聚物包含多个嵌段或链段,所述多个嵌段或链段各自以不同的重量分数包含乙烯或丙烯重复单元和α-烯烃重复单元。在所述烯烃嵌段共聚物中,在每1000个包含在所述嵌段共聚物中的各聚合物链的碳原子中短链分枝(SCB)的数量Y相对于所述聚合物链的分子量X的一阶导数为-1.5×10-4以上的负数或正数;并且,在对应于分子量X的中位数以上的区域内,所述一阶导数为-1.0×10-4至1.0×10-4。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃嵌段共聚物
[0001 ] 本专利技术涉及一种烯烃嵌段共聚物。
技术介绍
嵌段共聚物是指由特性彼此不同的重复单元的多个嵌段或链段构成的共聚物。它倾向于比常规的无规共聚物或聚合物混合物具有更优异的特性。例如,嵌段共聚物可以既包含柔性弹性嵌段(称为“柔性链段”)又包含刚性结晶嵌段(称为“刚性链段”)并因此具有良好的性能,例如优异的弹性和耐热性。更具体地,这样的嵌段共聚物在等于或高于柔性链段的玻璃化转变温度的温度下具有弹性并且在高于熔融温度的温度下显示出热塑性性能,因此其可具有相对好的耐热性。已知该嵌段共聚物的具体实例,即,SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物和它们的氢化形式(例如,SEBS)因具有关于耐热性和弹性的良好特性而能用于各种用途。近来,已经深入地考虑了作为乙烯/丙烯和α -烯烃的共聚物的基于烯烃的弹性体的使用。更具体地,已经进行了许多尝试来在各种应用中使用基于烯烃的弹性体,例如为了作为橡胶材料的替代品的使用目的。为了进一步改善基于烯烃的弹性体的耐热性,已经尝试使用嵌段共聚物型的弹性体来代替常规的无规共聚物型的基于烯烃的弹性体,例如乙烯-α-烯烃无规共聚物。尽管进行了上述尝试,但对于具有增强的耐热性的基于烯烃的弹性体的商品化的研究已经达到了其极限。此外,常规的嵌段共聚物型的基于烯烃的弹性体也在熔融加工过程中可加工性容易劣化的 方面受到了限制。因此,对于具有增强的耐热性和可加工性的基于烯烃的弹性体一直存在着需求。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种具有良好的弹性、耐热性和可加工性的烯烃嵌段共聚物。根据本说明书的一个实施方式,提供一种烯烃嵌段共聚物,其包含多个嵌段或链段,所述多个嵌段或链段各自以不同的重量分数包含乙烯或丙烯重复单元和α-烯烃重复单元,其中,在每1000个包含在所述嵌段共聚物中的各聚合物链的碳原子中短链分枝(SCB)的数量Y相对于所述聚合物链的分子量X的一阶导数为-I. 5X IO-4或更大的负数或正数;并且在对应于分子量X的中位数以上的区域内,所述一阶导数为-1.0X 10_4至I. 0X10'在根据实施方式所述的嵌段共聚物中,在低于分子量X的中位数的区域内的一阶导数可以大于对应于分子量X的中位数以上的区域内的一阶导数。在低于分子量X的中位数的区域内,该一阶导数可随着的分子量X的增加而减小。此外,在分子量X为在小于40%的底部的区域内,该一阶导数可为约2.0X 10_4至O. I的范围内。此外,可以提供所述烯烃嵌段共聚物以使每1000个各聚合物链的碳原子中短链分枝(SCB)的数量Y为约70以下。在对应于分子量X的中位数以上的区域内,每1000个各聚合物链的碳原子中短链分枝(SCB)的数量Y可为约20至70的范围内,并且在该区域内,Y的最大值和最小值的偏差可为约20以下。根据实施方式所述的烯烃嵌段共聚物可包含刚性链段和柔性链段,所述刚性链段包含第一重量分数的α-烯烃重复单元,所述柔性链段包含第二重量分数的α-烯烃重复单元,其中所述第二重量分数大于所述第一重量分数。此外,包含在整个嵌段共聚物中的α-烯烃重复单元的重量分数可具有在第一和第二重量分数之间的值。在根据实施方式所述的烯烃嵌段共聚物中,嵌段共聚物中的刚性链段的含量Y’ (wt. %)和乙烯或丙烯重复单元的含量X’(wt. %)满足下面的数学式I。此外,对于重复单元的整个含量范围,所述烯烃嵌段共聚物可包含约50_90wt. %的乙烯或丙烯重复单元以及余量的α-烯烃重复单元并且满足数学式I :[数学式I]Y’ ≥ 2· 8495Χ’ -145. 01此外,根据实施方式所述的嵌段共聚物可包含约10_90wt. %的刚性链段和余量的柔性链段。就此而言,刚性链段在结晶度、密度和熔融温度中的至少一种性能中可具有比柔性链段更高的值。根据实施方式所述的嵌段共聚物可具有约O. 85-0. 92g/cm3的密度以及约70-140°C的热机械分析(TMA)的值。此外,所述嵌段共聚物在190°C、2. 16kg的负载下可具有约O. 5-5g/10min的熔融指数和约50-100的肖氏硬度。此外,根据实施方式所述的嵌段共聚物(在拉长300%后)可具有约110%以下的永久恢复率(permanent recovery),以及约100°C _140°C的熔融温度。所述嵌段共聚物可具有约50,000-200, 000的重均分子量和约2. 0-4. 5的分子量分布。在所述烯烃嵌段共聚物中,所述α-烯烃重复单元是从选自I-丁烯、I-戊烯、4-甲基-1-戍烯、1-己烯、1-庚烯、I-辛烯、I-癸烯、I-十一碳烯、I-十二碳烯、I-十四碳烯、1-十六碳烯和I- 二十碳烯的至少一种α -烯烃衍生的重复单元。【具体实施方式】下文中,将给出对于根据本说明书的实施方式的烯烃嵌段共聚物及其制备方法的详细描述。但是,提供这些实施方式仅作为解释说明并不为了限制本专利技术的范围。此外,对本领域技术人员显而易见的是这些实施方式可以以多种方式进行改进。除非另外声明,在整个说明书中使用的一些术语可以如下所定义。在此使用的术语“(烯烃)嵌段共聚物”是指乙烯或丙烯和α-烯烃的共聚物,其中,所述共聚物包含重复单元的多个嵌段或链段,所述包含重复单元的多个嵌段或链段就例如由乙烯(或丙烯)衍生的重复单元的含量(重量分数)、由α-烯烃衍生的重复单元的含量(重量分数)、结晶度、密度或熔融温度的至少一种性能而言能够彼此区分。多个这种嵌段或链段可包含,例如,乙烯或丙烯重复单元和α-烯烃重复单元,条件是重复单元的含量(重量分数)彼此不同。例如,多个嵌段或链段可包含刚性链段和柔性链段,所述刚性链段为包含第一重量分数的α-烯烃的刚性结晶嵌段,所述柔性链段为包含第二重量分数的α-烯烃的柔性弹性嵌段,其中,所述第二重量分数大于所述第一重量分数。就此而言,所述第一重量分数可以低于对于整个嵌段共聚物测量的α-烯烃重复单元的重量分数,而所述第二重量分数可高于对于整个嵌段共聚物测量的α -烯烃重复单元的重量分数。此外,多个嵌段或链段就选自结晶度、密度和熔融点中的至少一种性能而言能够彼此区分。例如,与为柔性弹性嵌段的柔性链段相比,为刚性结晶嵌段的刚性链段就结晶度、密度和熔融温度中的至少一种或两种性能而言可具有更高的值。术语“包含在“(烯烃)嵌段共聚物”中的“聚合物链”是指通过嵌段共聚物的聚合和制备而形成的许多聚合物链。例如,当通过将乙烯或丙烯与α-烯烃聚合来制备所述嵌段共聚物时,形成含有乙烯或丙烯重复单元和α-烯烃重复单元并具有不同分子量的许多聚合物链从而构成所述嵌段共聚物。聚合物链的分子量和含量能够由对通过凝胶渗透色谱(GPC)分析测量的所述嵌段共聚物的分子量分布进行曲线绘制来确定。这些聚合物链被定义为“包含在“(烯烃)嵌段共聚物”中的“聚合物链”。术语对于“聚合物链”的“分子量的中位数”是指当将包含在所述嵌段共聚物中的聚合物链按分子量从最低到最高以数值顺序排列时,为50th百分点的聚合物链的分子量。表述“聚合物链的分子量在底部A%以下(或以上)或者在小于(或大于)A%的底部”是指当将聚合物链按分子量从最低到最高以数值顺序排列时,其分子量等于和/或小于(或大于)从最低点起Ath百分点的聚合物链的分子本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.01.20 KR 10-2011-0006050;2011.01.21 KR 10-2011.一种烯烃嵌段共聚物,其包含多个嵌段或链段,所述多个嵌段或链段各自以不同的重量分数包含乙烯或丙烯重复单元和α-烯烃重复单元, 其中,在每1000个包含在所述嵌段共聚物中的各聚合物链的碳原子中短链分枝(SCB)的数量Y相对于所述聚合物链的分子量X的一阶导数为-I. 5Χ10-4以上的负数或正数;并且,在对应于所述分子量X的中位数以上的区域内,所述一阶导数为-1.0X 10-4至I. 0X10'2.根据权利要求1所述的烯烃嵌段共聚物,其中,在低于所述分子量X的中位数的区域内的所述一阶导数大于在对应于分子量X的中位数以上的区域内的所述一阶导数。3.根据权利要求2所述的烯烃嵌段共聚物,其中,在低于所述分子量X的中位数的区域内,所述一阶导数随着分子量X的增加而减小。4.根据权利要求2所述的烯烃嵌段共聚物,其中,在分子量X处于小于40%的底部的区域内,所述一阶导数为2. O X 10-4至O. I。5.根据权利要求1所述的烯烃嵌段共聚物,其中,每1000个所述聚合物链的碳原子中短链分枝(SCB)的数量Y为70以下。6.根据权利要求1所述的烯烃嵌段共聚物,其中,在对应于所述分子量X的中位数以上的区域内,每1000个所述聚合物链的碳原子中短链分枝(SCB)的数量Y为20至70, 其中,在所述区域内,Y的最大值和最小值的偏差为20以下。7.根据权利要求1所述的烯烃嵌段共聚物,其中,所述嵌段共聚物包含刚性链段和柔性链段,所述刚性链段包含第一重量分数的α-烯烃重复单元并且所述柔性链段包含第二重量分数的α-烯烃重复单元, 其中,所述第二重量分数大于所述第一重量分数。8.根据权利要求7所述的烯烃嵌段共聚物,其中,包含在整个嵌段共聚物中的α-烯烃重复单元的重量分数具有在所述第一重量分数和第二重...
【专利技术属性】
技术研发人员:卢庆燮,金元熙,李暖莹,全相珍,安相恩,
申请(专利权)人:LG化学株式会社,
类型:
国别省市:
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