一种环己酮肟的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种新的环己酮肟的制备方法，将氨氧化法生产的4个碳及以下的肟如乙醛肟、丙酮肟或丁酮肟等与加入到磷酸盐缓冲溶液中的磷酸进行水解反应后得到含有磷酸羟胺的无机液，再与环己酮进行肟化反应得到高纯度的环己酮肟。本发明专利技术由环己酮与磷酸羟胺直接进行肟化反应，克服了环己酮直接氨氧化法制得的环己酮肟中杂质含量高且难分离、从而影响通过该环己酮肟制备的己内酰胺质量的缺点；同时将工业生产环己酮肟的几种工艺优势结合，实现无机液的循环，制得高纯度的环己酮肟，实现了工艺循环，有利于节能降耗、实现安全、环保、低成本、高品质生产。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种新的环己酮肟的制备方法，将氨氧化法生产的4个碳及以下的肟如乙醛肟、丙酮肟或丁酮肟等与加入到磷酸盐缓冲溶液中的磷酸进行水解反应后得到含有磷酸羟胺的无机液，再与环己酮进行肟化反应得到高纯度的环己酮肟。本专利技术由环己酮与磷酸羟胺直接进行肟化反应，克服了环己酮直接氨氧化法制得的环己酮肟中杂质含量高且难分离、从而影响通过该环己酮肟制备的己内酰胺质量的缺点；同时将工业生产环己酮肟的几种工艺优势结合，实现无机液的循环，制得高纯度的环己酮肟，实现了工艺循环，有利于节能降耗、实现安全、环保、低成本、高品质生产。【专利说明】—种环己酮肟的制备方法
本专利技术涉及一种有机化合物的制备方法，特别是ー种环己酮肟的制备方法。
技术介绍
环己酮肟是生产己内酰胺的重要中间产物，其可以由羟胺与环己酮反应制得，也可以由其它方法制得。生产エ艺主要有磷酸羟胺法、环己酮氨肟化法等。1、磷酸羟胺法(HP0法):在60°C、2.6MPa下用负载于活性碳上的贵金属Pt、Pd为催化剂，于羟胺反应器内在H PO缓冲液(装置中称无机エ艺液)中用氢还原硝酸根制得磷酸羟胺。磷酸羟胺与环己酮以甲苯为溶剂在脉冲肟化反应塔中进行肟化反应，生成环已酮肟。该エ艺无硫酸铵生成，生产成本低，但使用大量氢气且在高压下进行反应，存在安全风险，操作条件高且投资巨大。2、环己酮氨氧化法:该法的主要特点是制备羟胺和羟胺与环己酮反应生成环己酮肟在同一反应器内完成。该エ艺采用钛硅分子筛为催化剂，不需贵金属作催化剂，能有效地降低生产成本，但环己酮肟含杂质多，如产生1-环己基环己烯、硝基环己烷、1，1’ -双环己烷-1，I’ - 二醇、2-环己基环己酮等杂质，杂质不易分离、产品质量差且废水量大。
技术实现思路
本专利技术的目的提供ー种新的环己酮肟的制备方法，エ艺流程短，能耗低，污染少，产品无杂质、纯度高。实现本专利技术目的的技术解决方案为:ー种环己酮肟的制备方法是将氨氧化法生产的4个碳及以下的肟如こ醛肟、丙酮肟或丁酮肟等与加入到磷酸盐缓冲溶液中的磷酸进行水解反应后得到含有磷酸羟胺`的无机液，再与环己酮进行肟化反应得到高纯度的环己酮月亏。在磷酸盐缓冲溶液中，本专利技术合成路线用下述反应方程通式表示:CnH2n+1N0+H3P04 — (NH2OH) H2P04+CnH2n0(NH2OH) H2P04+C6H100 — C6H11NO +H3PO4其中n=l~4。CnH2n+1N0是本专利技术的原料，该方法包括以下具体步骤: a.配制缓冲溶液:将磷酸与氨水一起混合； b.酸解:缓冲溶液中加入磷酸，再向其中加入4个碳及以下的肟后得到含有磷酸羟胺的无机液； c.汽提:用汽提方式去除溶液中的有机物； d.肟化:将环己酮用有机溶剂溶解，再加入到除去有机物的磷酸羟胺溶液中反应； e.反应混合液进行油水分离； f.精制:油相进行精馏分离，分离出有机溶剂和最終产物环己酮肟。步骤a中所述的磷酸的质量浓度为509^85%，所述的氨水的质量浓度为5%~30%，所述混合溶液中磷酸根摩尔浓度为2-5mol/kg。步骤b中所述的4个碳及以下的肟为こ醛肟、丁酮肟或丙酮肟，所述的肟与磷酸的摩尔比为0.5-2:1，所述的反应温度为5(Tl50°C，反应时间为0.5~4h。步骤d中所述的羟胺与环己酮的摩尔比1:0.8-1.5，所述的反应温度为30~100で，反应时间为0.5-4h，所述的有机溶剂为こ醚、氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、己烷或环己烷，所述的有机溶剂与环己酮的质量百分比为4-8:6-2。步骤f中所述的精馏塔压カ为l(T90Kpa，所述的操作温度为7(Tl60°C，塔顶回流比为0.5~3。本专利技术具有以下优点: 1、本专利技术由4个碳及以下的肟酸解制得磷酸羟胺，环己酮与磷酸羟胺直接进行肟化反应，克服了环己酮直接氨氧化法制得的环己酮肟中杂质含量高且难分离、从而影响通过该环己酮肟制备的己内酰胺质量的缺点。2、本专利技术将エ业生产环己酮肟的几种エ艺优势结合，实现无机液的循环，制得高纯度的环己酮肟，实现了エ艺循环，有利于节能降耗、实现安全、环保、低成本、高品质生产。【专利附图】【附图说明】附图为本专利技术ー种环己酮肟的制备方法的エ艺流程图。【具体实施方式】 以下通过实施例对本专利技术进行更具体的说明，但本专利技术并不限于所述的实施例。各实施例具体步骤如下: (1)将质量百分浓度为509^85%的磷酸与质量百分浓度为59^30%的氨水配置磷酸盐缓冲溶液，磷酸根摩尔浓度为2-5mol/kg ； (2)将丁酮肟、丙酮肟或こ醛肟与含有游离磷酸的磷酸盐缓冲溶液反应，得到磷酸羟胺的无机液，肟与游离磷酸的摩尔比为0.5-2:1，反应温度控制为5(T150°C，反应时间为0.5~4h ； (3)将环己酮用有机溶剂こ醚、氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、己烷或环己烷等溶解，再将步骤(2)无机液中的磷酸羟胺与环己酮按摩尔比1:0.8-1.5加入肟化反应器中进行肟化反应得到反应混合物，反应温度为3(T10(TC，反应时间为0.5-4h，反应混合物进行油水分离，无机液回收循环使用；有机溶剂与环己酮的质量百分比为4-8:6-2 ； (4)将步骤(3)经油水分离后的油相导入精馏塔中部进ー步精馏，精馏塔压力l(T90Kpa，操作温度7(T160°C，塔顶回流比0.5~3，得到目标产品环己酮肟和有机溶剂，分离出的有机溶剂循环使用； (5)将步骤(3)经油水分离后的水相无机液，加入酸解反应器，与丁酮肟、丙酮肟或こ醛肟反应，得到磷酸羟胺的无机液，形成无机液的循环。实施例1 如附图所示，将100g质量百分浓度为85%的磷酸与300g质量百分浓度为5%的氨水配制成400g磷酸盐缓冲溶液(磷酸根浓度2.2mol/kg)。在酸解反应器中，将40g 丁酮肟滴入含有400g的磷酸盐缓冲溶液和65g85%的磷酸混合液中中进行反应，(肟与游离磷酸的摩尔比为0.8:1)得到含有磷酸羟胺的无机液。反应温度控制为110°C，反应时间为3h ;将得到的反应液通过汽提塔采用汽提的方法除去有机物丁酮肟和丁酮。将50g环己酮溶解到200g甲苯中，再滴入到装有除去有机物的400g无机液的肟化反应器中进行肟化反应得到反应混合物，反应温度为60°C，反应时间为2h。反应混合物通过油水分离器进行油水分离，水相无机液回收循环使用。将油水分离后的油相导入精馏塔中部进ー步精馏，精馏塔在压カ90Kpa，操作温度为120°C，塔顶回流比为3，先分离出193g甲苯，可重复使用。除去甲苯的有机液再进行精馏，分离出产品环己酮肟，精馏塔在压カ15Kpa，操作温度为150°C，塔顶回流比为3。将油水分离后的350g水相无机液，加入酸解反应器，与35g丁酮肟反应，得到含有磷酸羟胺的无机液，形成无机液的循环。产品环己酮肟经分析无硝基环己烷等杂质。实施例2 将346g质量百分浓度为50%的磷酸与200g质量百分浓度为15%的氨水配置成546g磷酸盐缓冲溶液(磷酸根浓度3.23mol/kg)。将95g 丁酮肟滴入含有500g磷酸盐缓冲溶液和65g85%的磷酸混合液中反应(肟与游离磷酸的摩尔比为1.95:1)，得到含有磷酸羟胺的无机液。反应温度控制为60°C，反应时间为4h ;将得到的反应液本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环己酮肟的制备方法，其特征在于将氨氧化法生产的4个碳及以下的肟与加入到磷酸盐缓冲溶液中的磷酸进行水解反应后得到含有磷酸羟胺的无机液，再与环己酮进行肟化反应得到环己酮肟，所述方法包括以下具体步骤：a．配制缓冲溶液：将磷酸与氨水一起混合；b．酸解：缓冲溶液中加入磷酸，再向其中加入4个碳及以下的肟后得到含有磷酸羟胺的无机液；c．汽提：用汽提方式去除溶液中的有机物；d．肟化：将环己酮用有机溶剂溶解，再加入到除去有机物的磷酸羟胺溶液中反应；e．反应混合液进行油水分离；?f．精制：油相进行精馏分离，分离出有机溶剂和最终产物环己酮肟。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘建青，陈孚康，
申请(专利权)人：刘建青，
类型：发明
国别省市：