偏二氟乙烯系聚合物及其制造方法技术

本发明专利技术涉及偏二氟乙烯系聚合物及其制造方法。提供具有高温耐着色性的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法。本发明专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法含有在聚合反应后的聚合物浆液中添加酸性物质的酸添加步骤、和将聚合反应后的聚合物浆液进行脱水的脱水步骤，在酸添加步骤中，添加酸性物质，以使脱水步骤后的聚合物浆液中的酸性物质的浓度相对于脱水步骤后的聚合物浆液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量为1ppm以上。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及。提供具有高温耐着色性的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法。本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法含有在聚合反应后的聚合物浆液中添加酸性物质的酸添加步骤、和将聚合反应后的聚合物浆液进行脱水的脱水步骤，在酸添加步骤中，添加酸性物质，以使脱水步骤后的聚合物浆液中的酸性物质的浓度相对于脱水步骤后的聚合物浆液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量为1ppm以上。【专利说明】
本专利技术涉及。
技术介绍
偏二氟乙烯系聚合物为半结晶性聚合物，可用于各种成形物。作为偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，已知有溶液聚合、乳化聚合、和悬浮聚合。其中悬浮聚合是使用了聚合弓丨发剂、链转移剂、和悬浮稳定剂等助剂的聚合方法，可以制造热稳定性优异的偏二氟乙烯系聚合物。但是由于这些聚合方法和聚合助剂的原因，会引起制造得到的偏二氟乙烯系聚合物着色为黄色~茶褐色的现象，因此存在初期着色性差、使商品价值降低这样的问题。进一步地，作为偏二氟乙烯系聚合物的着色原因物质之一，认为有源于上述助剂的低分子有机物质或由上述助剂与偏二氟乙烯单体的反应产生的低聚物等。这些着色原因物质虽然可以通过悬浮聚合后的偏二氟乙烯系聚合物的反复水洗或干燥步骤等后处理、在200°C以上进行成形来减少，但认为没有完全除去的物质会成为着色的原因。作为得到耐着色性优异的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，专利文献I中公开了一种制造方法，其特征在于，在聚合反应实质上结束的阶段将反应混合物以PH7以上、温度30°C以上的条件进行处理；专利文献2中公开了进行聚合物干燥品的热处理或在聚合物浆液中添加Ba盐后进行水热处理的制造方法。现有技术文献 专利文献专利文献1:日本国公开专利公报“日本特开平02-29402号公报(1990年I月31日公开)，， 专利文献2:日本国公开专利公报“日本特开平05-194625号公报(1993年8月3日公开)”。
技术实现思路
但是，在专利文献I的方法中，由于使反应混合物的pH产生大的变化，因此反应液的稳定性欠缺。进而耐着色性也谈不上充分。另外，在专利文献2的方法中，热处理耗费时间，而且制品的热稳定性有可能降低。进一步地，对于在不能充分除去上述着色原因物质时抑制着色的方法，尚且未知。因此，期望开发获得耐着色性优异的偏二氟乙烯系聚合物的新的制造方法。为了解决上述的课题，本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法是将以偏二氟乙烯为主成分的单体聚合而得到偏二氟乙烯系聚合物的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，其构成是含有在聚合反应后的聚合物浆液中添加酸性物质的酸添加步骤、和将聚合反应后的上述聚合物浆液脱水的脱水步骤，在上述酸添加步骤中，添加上述酸性物质，以使上述脱水步骤后上述聚合物浆液中的上述酸性物质的浓度相对于上述脱水步骤后上述聚合物浆液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量为Ippm以上。另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述酸添加步骤优选在上述脱水步骤之前进行。另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述酸性物质优选为柠檬酸、酒石酸、草酸、盐酸和醋酸中的任意一种以上，特别优选为醋酸。另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，优选在上述酸添加步骤中添加上述酸性物质，以使上述脱水步骤后上述聚合物浆液中的上述酸性物质的浓度相对于上述脱水步骤后上述聚合物浆液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量为Ippm以上且小于5000ppm。另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，优选在上述酸添加步骤中添加上述酸性物质，以使上述脱水步骤后的上述聚合物浆液中的上述酸性物质的浓度相对于上述脱水步骤后上述聚合物浆液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量为5ppm以上且小于 500ppmo另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，优选在上述酸添加步骤中添加上述酸性物质，以使上述脱水步骤后上述聚合物浆液中的上述酸性物质的浓度相对于上述脱水步骤后上述聚合物浆液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量为5ppm以上且小于50ppmo另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述偏二氟乙烯系聚合物优选偏二氟乙烯成分的含有率为50重量％以上。另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述偏二氟乙烯系聚合物优选为偏二氟乙烯的均聚物。 另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，向上述聚合物浆液中添加上述酸性物质时的上述聚合物浆液中的介质优选为水。另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述偏二氟乙烯系聚合物的聚合方法优选为悬浮聚合。另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，在上述酸添加步骤和上述脱水步骤之后，优选进一步含有将上述聚合物浆液加热至50°C以上且小于150°C而进行干燥的干燥步骤。另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述酸添加步骤在上述脱水步骤之前进行，在上述酸添加步骤后、上述脱水步骤前，优选进一步含有将上述聚合物浆液保持在50°C以下的保持步骤。另外，在本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，在上述酸添加步骤之前，优选进一步含有将上述偏二氟乙烯系聚合物进行洗涤的洗涤步骤。本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物是利用上述偏二氟乙烯系聚合物的制造方法得到的偏二氟乙烯系聚合物。利用本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，可以提供高温着色耐性优异的偏二氟乙烯系聚合物。【具体实施方式】以下对于本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法的一实施方式进行说明。本实施方式中的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法具有含有以下所示的偏二氟乙烯系聚合物的聚合步骤、酸添加步骤、脱水步骤、和干燥步骤的构成。〔1.聚合步骤〕 本步骤是将偏二氟乙烯单独或者与可共聚的单体一起在水性介质中进行聚合反应，而得到偏二氟乙烯系聚合物的步骤。在本说明书中，“偏二氟乙烯系聚合物”是(i )偏二氟乙烯的均聚物、和(i i )可与偏二氟乙烯共聚的单体与偏二氟乙烯的共聚物的总称。偏二氟乙烯系聚合物的聚合方法没有特别限定，可以使用溶液聚合、乳化聚合和悬浮聚合。其中，本专利技术的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法在进行悬浮聚合时可以特别适宜使用，因此以下对于利用悬浮聚合的聚合方法进一步详细说明。在悬浮聚合中，使用悬浮剂，使偏二氟乙烯单独或者与可共聚的单体一起在水性介质中分散，在可溶于生成单体的液滴中的聚合引发剂的存在下进行聚合。例如使偏二氟乙烯系单体100重量份、和较少量的聚合引发剂在水性介质150~500重量份中、更适宜200~350重量份中分散，升温至聚合温度的同时，引发悬浮聚合。偏二氟乙烯系单体除了在初期一次性添加的情况以外，还可以在初期仅添加其一部分、例如35~80重量份，然后添加剩余部分，以将在聚合继续的同时降低的体系内压力维持在临界压力以上。另外，通过使用链转移剂，可以调节聚合物的分子量。聚合温度适宜为20~80°C、更适宜为25~50°C。聚合时间适宜为10~30小时。在聚合反应结束后，可以包含利用水洗进行的偏二氟乙烯系聚合物的洗涤处理、和利用加热进行的聚合引发剂等助剂的失活处理等。(偏二氟乙烯系聚合物) 作为偏二氟乙烯系聚合物，可以是偏二氟乙烯的均聚物、和可与偏二氟乙烯共聚的单体与偏二氟乙烯的共聚物的任一者。作为偏二氟乙烯系聚合物，优选聚合物中的偏二氟乙烯成分为50重量％以上，更优选聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，其是将以偏二氟乙烯为主成分的单体聚合而得到偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，其特征在于，包含在聚合反应后的聚合物浆液中添加酸性物质的酸添加步骤、和将聚合反应后的上述聚合物浆液进行脱水的脱水步骤，在上述酸添加步骤中，添加上述酸性物质，以使上述脱水步骤后上述聚合物浆液中的上述酸性物质的浓度相对于上述脱水步骤后上述聚合物浆液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量为1ppm以上。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：吉野利忠，作山晃，木村太一，轰麻优子，北村秀树，原健二郎，根本义德，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：发明
国别省市：