一种乙酰乙酸甲酯的制备方法技术

本发明专利技术提供一种乙酰乙酸甲酯的制备方法，依次包括如下步骤：（1）将甲醇与催化剂充分溶解后加入到酯化反应釜,升温，滴加双乙烯酮，（2）滴加完毕，保温，冷却，生成乙酰乙酸甲酯粗品,（3）所得粗品经精馏，得到乙酰乙酸甲酯成品，其特征在于，所述步骤（1）中的催化剂为胺型离子液体催化剂，所述胺型离子液体催化剂选自硝酸正丁胺、醋酸正丁胺、硝酸乙胺、醋酸乙胺、硝酸丙胺、醋酸丙胺中的一种或一种以上。本发明专利技术提供的乙酰乙酸甲酯的制备方法，研制一种胺型离子液体催化剂，该催化剂稳定性好，在该催化剂作用下，乙酰乙酸甲酯稳定性增加，提高了产品的精馏收率，工艺操作简单，原料消耗下降，具有明显的优点和积极效果。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供，依次包括如下步骤：（1）将甲醇与催化剂充分溶解后加入到酯化反应釜,升温，滴加双乙烯酮，（2）滴加完毕，保温，冷却，生成乙酰乙酸甲酯粗品,（3）所得粗品经精馏，得到乙酰乙酸甲酯成品，其特征在于，所述步骤（1）中的催化剂为胺型离子液体催化剂，所述胺型离子液体催化剂选自硝酸正丁胺、醋酸正丁胺、硝酸乙胺、醋酸乙胺、硝酸丙胺、醋酸丙胺中的一种或一种以上。本专利技术提供的乙酰乙酸甲酯的制备方法，研制一种胺型离子液体催化剂，该催化剂稳定性好，在该催化剂作用下，乙酰乙酸甲酯稳定性增加，提高了产品的精馏收率，工艺操作简单，原料消耗下降，具有明显的优点和积极效果。【专利说明】
本专利技术属于化工生产领域，具体涉及。
技术介绍
乙酰乙酸甲酯，无色液体，有特臭，易溶于水，熔点:-28 ° C，沸点:169-170° C70mmHg(lit.)，密度:1.077，折射率:n20/Dl.419 (lit.)，闪点:158° F，溶解度:460g/L(20。C)，水溶解性:460g/L(20ºC)乙酰乙酸甲酯用途:(1)用于医药工业(2)乙酰乙酸甲酯是杀菌剂恶霉灵、二甲嘧酚、乙嘧?)，杀虫剂二嗪磷、蝇毒磷、嘧啶氧磷，除草剂咪唑乙烟酸，杀鼠剂杀鼠醚、杀鼠灵等的中间体。(3)用作纤维素醚的溶剂和纤维素树脂混合溶剂的成分，也用于农药、医药、染料、闻分子稳定剂等有机合成中。现有技术合成工艺:本公司申请 的专利技术专利:CN102276464A，一种乙酰乙酸甲酯的生产方法。其特征在于，步骤如下:将粗双乙烯酮与甲醇在20-150°C下进行酯化反应，所述酯化反应采用叔胺、含亚乙基胺的化合物或碱性化合物中的一种作为催化剂；将酯化反应生成的产物，进行四塔负压连续精馏，制得乙酰乙酸甲酯，含量大于99.7%。该工艺缺点是:设备投资大，精馏要求高。中国专利技术专利，CN101337890A，一种应用新型复合催化剂制备乙酰乙酸甲酯的方法，在低于120°C温度下甲醇与双乙烯酮发生酯化反应生成粗乙酰乙酸甲酯，酯化反应的不同阶段加入两种不同催化剂，在酯化反应之前，加入催化剂三乙烯二胺，可直接滴加双乙烯酮，无需蒸汽加热，反应完成之后将生成液降温至40°C，加入催化剂浓硫酸，保温半小时，过滤，将滤液进行连续精馏，分离制得含量大于99%的精乙酰乙酸甲酯。该工艺的缺点是催化剂须去除、母液提纯仍有残留，精馏收率低，产品含量低。综上，现有技术中乙酰乙酸甲酯的制备方法的缺点是设备投资大，精馏要求高，催化剂须去除、催化剂去除不彻底，母液提纯仍有催化剂残留残留，影响产品的稳定性，原料转化率低，精馏收率低，产品含量低。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术的目的在于提供，该制备方法研制一种胺型离子液体催化剂，该催化剂稳定性好、显中性，在该催化剂作用下，在乙酰乙酸甲酯的制备中催化剂无须去除，使产品的稳定性增加，提高了产品的精馏收率，双乙烯酮转化率达到100%，产品收率大于98%，得到高质量产品，含量达到99.7%。本专利技术的技术解决方案如下:，依次包括如下步骤:(I)将甲醇与催化剂充分溶解后加入到酯化反应釜，升温，滴加双乙烯酮，(2)滴加完毕，保温，冷却，生成乙酰乙酸甲酯粗品，(3)所得粗品经精馏，得到乙酰乙酸甲酯成品，其特征在于，所述步骤(I)中的催化剂为胺型离子液体催化剂。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，优选的是，所述胺型离子液体催化剂选自硝酸正丁胺、醋酸正丁胺、硝酸乙胺、醋酸乙胺、硝酸丙胺、醋酸丙胺中的一种或一种以上。乙酰乙酸甲酯因条件不同容易发生分解，本专利技术针对产品中催化剂残留，破坏产品稳定性，从而使收率下降，因此研制了一种新型高活性、胺型离子催液体化剂，催化剂种类如下:硝酸正丁胺、醋酸正丁胺、硝酸乙胺、醋酸乙胺、硝酸丙胺、醋酸丙胺等胺型离子液体。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，优选的是，所述催化剂的制备方法是将胺缓慢滴加到酸中后，加热至50-80°C，反应时间2-4h，得到胺型离子液体催化剂。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，进一步优选的是，所述催化剂的制备方法是将胺缓慢滴加到酸中后，加热至60-70°C，得到胺型离子液体催化剂。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，进一步优选的是，所述催化剂的制备方法是将胺缓慢滴加到酸中后，反应时间2.5-3.5h，得到胺型离子液体催化剂。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，优选的是，所述胺选自乙胺、丙胺和正丁胺中的一种。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，优选的是，所述酸选自硝酸和醋酸中的一种。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，优选的是，所述步骤(I)中双乙烯酮与甲醇加入量的物质的量比为 :1:1-1:1.5。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，进一步优选的是，所述步骤(I)中双乙烯酮与甲醇加入量的物质的量比为:1:1.18-1:1.38。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，优选的是，所述步骤(I)中催化剂加入量是双乙烯酮的以质量百分比计为:0.04%-4%。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，进一步优选的是，所述步骤(I)中催化剂加入量是双乙烯酮的以质量百分比计为:0.14%-0.7%。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，优选的是，所述步骤(I)中升温至60-120°C后，滴加双乙烯酮。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，进一步优选的是，所述步骤(I)中升温至80-100°C后，滴加双乙烯酮。根据本专利技术所述的乙酰乙酸甲酯的制备方法，优选的是，所述步骤(2)中保温的时间为I-3小时。本专利技术提供的乙酰乙酸甲酯的制备方法如下:催化剂的制备:适量的正丁胺缓慢滴加冰醋酸，滴加完毕，加热至50-80°C，继续反应2-4h，得到催化剂体醋酸正丁胺离子液体。酯化反应:将适量的甲醇与催化剂充分溶解并投入酯化反应釜(双乙烯酮:甲醇的物质的量比为:1:1-1:1.5 ;催化剂与双乙烯酮的质量比为:0.04%-4%)，升温，于60-120°C滴加双乙烯酮，直到配比好的双乙烯酮滴加结束，保温I-3小时后冷却，生成乙酰乙酸甲酯粗品。粗品经精馏，去除高低沸，馏出乙酰乙酸甲酯成品。本专利技术的有益效果是:本专利技术提供的，该制备方法研制一种胺型离子液体催化剂，该催化剂稳定性好、显中性，在该催化剂作用下，在乙酰乙酸甲酯的制备中催化剂无须去除，使产品的稳定性增加，提高了产品的精馏收率，双乙烯酮转化率达到100 %，产品收率大于98 %，得到高质量产品，含量达到99.7% ；同时本专利技术工艺操作简单，原料消耗下降，具有明显的优点和积极效果。【具体实施方式】下面结合实施例对本专利技术作进一步阐述,本领域技术人员应当理解，所述实施例仅用于示例，而不对本专利技术构成任何限制。实施例1:一种乙酰乙酸甲酯的制备工艺，包括下列步骤:胺型离子液体催化剂的制备:三口瓶中加入15.4g (0.21mol)正丁胺，缓慢滴加12.0g (0.2mol)冰醋酸，滴加完毕，加热至60°C，继续反应2h，得到淡黄色液体醋酸正丁胺，产率为96%。酯化过程:在500ml的三口瓶中加入甲醇28.57g，催化剂醋酸正丁胺离子液体0.071g，80°C升温回流，滴加双乙烯酮50g，3h滴加完毕，120°C保温3h，检测无双本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙酰乙酸甲酯的制备方法，依次包括如下步骤：（1）将甲醇与催化剂充分溶解后加入到酯化反应釜,升温，滴加双乙烯酮，（2）滴加完毕，保温，冷却，生成乙酰乙酸甲酯粗品,（3）所得粗品经精馏，得到乙酰乙酸甲酯成品，其特征在于，所述步骤（1）中的催化剂为胺型离子液体催化剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：丁彩峰，朱小刚，刘芳，姚俊生，
申请(专利权)人：南通醋酸化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：