加氢脱硫尾气净化回收液态烃及NaHS的方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢脱硫尾气净化回收液态烃及NaHS的方法，属废气综合利用环保领域。加氢脱硫装置含硫尾气经水洗除杂、碱液催化吸收、干法精脱硫、压缩液化、分离步骤，制得满足国家标准的硫氢化钠和液态烃产品，剩余净化尾气作为清洁燃料气。该方法不仅解决了加氢脱硫装置燃烧排放污染环境的问题，同时使石油化工产业废气资源得到循环综合利用，提高了产业的附加值。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种，属废气综合利用环保领域。加氢脱硫装置含硫尾气经水洗除杂、碱液催化吸收、干法精脱硫、压缩液化、分离步骤，制得满足国家标准的硫氢化钠和液态烃产品，剩余净化尾气作为清洁燃料气。该方法不仅解决了加氢脱硫装置燃烧排放污染环境的问题，同时使石油化工产业废气资源得到循环综合利用，提高了产业的附加值。【专利说明】
本专利技术涉及一种含硫尾气综合利用技术，特别涉及一种加氢脱硫装置尾气脱硫净化，回收液态烃及NaHS的方法。属废气综合利用环保领域。
技术介绍
当前新型化工以节能环保和生产洁净能源产品为主，加氢脱硫精制技术在石化、炼焦等行业的粗苯、煤焦油、汽柴油深加工过程中得到广泛应用。加氢脱硫过程中会产生部分含硫尾气，尾气中含有大量的硫化氢。众所周知，硫化氢是一种有害气体，具有剧毒、恶臭的特点，直接燃烧会导致设备腐蚀严重；尾气中的烃类组分含量很高，排放的尾气若直排到火炬燃烧掉，不但浪费了燃气资源，而且燃烧产生SO2排入大气会造成严重的环境污染。一般大型石化企业都将加氢尾气采用MDEA溶液净化吸收，然后通过Clause装置回收制造硫磺。但由于该工艺流程复杂、投资巨大且能耗高，在中小型加氢装置企业无法适用。利用加氢脱硫尾气生产硫氢化钠，由于工艺简单、投资小、经济效益好受到广泛关注。产品硫氢化钠主要用于选矿、农药、染料、制革生产以及有机合成等工业。染料工业中硫氢化钠用于合成有机中间体和制备硫化染料的助剂，制革工业用于生皮的脱毛及鞣革，应用于制革工业常规浸泡，能均匀松散皮料纤维组织，使皮料能缓慢膨胀，具有明显的抗皱和提高革得率作用，并可确保皮料蓝皮的颜色，保证皮料的感观和质量。化肥工业中硫氢化钠可用于脱去活性炭脱硫剂中的单体硫，农药工业中是制造硫化铵及农药乙硫醇半成品的原料。采矿工业中硫氢化钠大量用于铜矿选矿，人造纤维生产中用于亚硫酸染色等方面，此外，硫氢化钠还可用于废水处理，应用前景极其广阔。专利CN1109 020A提供了一种采用含石灰乳、硫酸钠浆液吸收含硫尾气制备硫氢化钠的方法，由于反应过程中生成碳酸钙、硫酸钙等杂质，需要沉淀过滤，流程复杂。专利CN101186280A公布了一种以氢氧化?丐和氢氧化钠为硫化氢尾气吸收剂，制备硫氢化钠的方法，该法能减少硫酸钙沉淀的生成，但产品溶液硫氢化钠浓度仅20%，需要浓缩方能达到国标要求。CN103130195A公布了一种以硫脲废渣和炼厂酸性尾气生产硫氢化钠的方法，其产品硫氢化钠浓度可高达39%，但同样面临碳酸钙废渣需要沉淀过滤处理的难题。《河南化工》2008.V25 (12)介绍了利用氢氧化钠溶液吸收酸性尾气制硫氢化钠工艺的应用，但该工艺未对尾气中CO2进行预处理，会导致产品中碳酸钠含量超标，且严重时会引起碳酸钠堵塞设备。从以上资料可以看出，几种方法都未对加氢尾气中的NH3采取净化措施，会导致NH3与硫化氢反应生成硫氢化铵残留在硫氢化钠产品中，严重影响产品销售和使用。《山东化工》2008.V37 (5)王专利技术等介绍了日本三协化株式会社技术，利用MDEA溶液吸收再生办法使硫化氢提浓制备> 45%高浓度硫氢化钠溶液的研究结果。但该工艺需要庞大的MDEA吸收再生系统，投资巨大，能耗高。上述各工艺都只针对尾气中硫化氢采取了利用措施，而对尾气中含量很高的C3、C4等液态烃类组分并未回收利用，经济效益不够明显。
技术实现思路
本专利技术针对以上工艺的不足，利用加氢尾气中CO2含量一般较低的特点，将加氢脱硫装置尾气经水洗除杂、碱液催化吸收、干法精脱硫、压缩液化、分离步骤，制得满足国家标准的硫氢化钠和液态烃产品，剩余净化尾气作为清洁燃料气。该方法不仅解决了加氢脱硫装置燃烧排放污染环境的问题，同时使石油化工产业废气资源得到循环综合利用，提高了产业的附加值。工艺流程简述如下:首先加氢脱硫装置尾气经尾气缓冲罐后，利用自身压力(约0.25、.40Mpa)，然后送至界区，气体经过水洗塔，洗涤混合尾气中所含有的少量氨和CO2，此时气体中CO2与氨反应生成碳酸氢铵溶解在水溶液中。控制溶液中氨水浓度< 5%，可保证洗涤后尾气中杂质含量小于lOOppm。洗涤后的含硫化氨的溶液送至酸性水气提工段气提处理。脱氨后气体自下而上经过两级碱液吸收塔生产硫氢化钠，硫氢化钠生产是以配置的30-45%Na0H溶液为吸收剂，在金属负载催化剂作用下与硫化氢反应生成硫化钠，随着吸收硫化氢的不断增加，逐渐生成硫氢化钠。反应原理如下: NH3 + H2O — NH3.H2O(I) H2S + NH3.H2O — NH4HS + H2O(2) CO2+ NH3.H2O — NH4HCO3·(3) H2S+2Na0H — Na2S+2H20(4 ) Na2S+ H2S — 2NaHS(5)本专利技术的工艺采用两个硫氢化钠吸收反应器，可串可并方式连接，当第一个反应器硫化氢穿透大于IOppm时，将另一个反应器串入吸收流程，当第一反应器饱和时，将其切出更换新鲜碱液，第二反应器单独运行，双塔交替更换碱液，实现连续运行。控制补充碱液NaOH浓度为30-45%，可制得产品质量达到GB23937-2009液体硫氢化钠标准(L-1或L-2)标准广品，最闻含量可达48%闻浓度硫氧化纳溶液广品。含硫尾气经过液相催化吸收脱硫塔，脱除混合气中所含有的大量硫化氢? lOppm)，然后进入精脱硫塔，将硫化氢脱除< 0.1ppm,确保回收液态烃铜片腐蚀合格。精脱硫后原料气通过压缩机增压至1.Tl.0Mpa，再进入冷却器冷却，最后进入分离器气液分离，液态烃经液化泵送至液化气储罐。自分离器顶部排放出的净化干气去燃料气管网。【专利附图】【附图说明】图1为加氢脱硫尾气净化回收液态烃及NaHS流程示意图。【具体实施方式】结合图1对本方案的实施方式做描述，并对本专利技术做进一步的说明。河北某粗苯加氢精制企业粗苯加氢装尾气流量:300 Nm3/h、温度:40°C、压力:0.4Mpa，尾气排放组成如表I所示。表1.尾气排放组成【权利要求】1.一种，其特征在于加氢脱硫装置含硫尾气经水洗除杂、碱液催化吸收、干法精脱硫、压缩液化、分离步骤，制得满足国家标准的硫氢化钠和液态烃产品，剩余净化尾气作为清洁燃料气。2.根据权利要求1所述的水洗除杂，其特征在于气体经过水洗塔，洗涤混合尾气中所含有的少量氨和CO2，此时气体中CO2与氨反应生成碳酸氢铵溶解在水溶液中，控制溶液中氨水浓度< 5%,可保证洗漆后尾气中杂质含量小于lOOppm。3.根据权利要求1所述的碱液催化吸收，其特征在于脱氨后气体自下而上经过两级或三级碱液吸收塔生产硫氢化钠，硫氢化钠生产是以配置的30-45%Na0H溶液为吸收剂,在金属负载催化剂作用下与硫化氢反应生成硫氢化钠，碱液催化吸收催化剂最好为复合金属网状结构，复合金属主要组分为钥、钛、锰和镍合金负载活性组分。4.根据权利要求1所述的干法精脱硫，其特征在于干法精脱硫所用精脱硫剂为氧化锌或复合氧化物精脱硫剂，最好为复合氧化物精脱硫剂，可硫化氢脱至< 0.1ppm05.根据权利要求1所述的压缩液化，其特征在于精脱硫后原料气通过压缩机增压至大于 1.2 Mpa，最好为 1.T2.0Mpa0【文档编号】B01D53/78G本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢脱硫尾气净化回收液态烃及NaHS的方法，其特征在于加氢脱硫装置含硫尾气经水洗除杂、碱液催化吸收、干法精脱硫、压缩液化、分离步骤，制得满足国家标准的硫氢化钠和液态烃产品，剩余净化尾气作为清洁燃料气。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张先茂，王国兴，王泽，周雄，周庆国，王海洋，赵志杰，
申请(专利权)人：武汉科林精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：