可辐射固化组合物制造技术

本发明专利技术涉及可辐射固化组合物，其包含至少一种烯属不饱和化合物(A)、至少一种惰性聚酯树脂(B)、及至少一种不同于(B)的惰性树脂(C)。本发明专利技术进一步涉及其制备及其用途，特别是用于油墨。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及可辐射固化组合物，其包含至少一种烯属不饱和化合物(A)、至少一种惰性聚酯树脂(B)、及至少一种不同于(B)的惰性树脂(C)。本专利技术进一步涉及其制备及其用途，特别是用于油墨。【专利说明】可辐射固化组合物本专利技术涉及适用在各种基材(包括塑料基材)上的包含惰性树脂的可辐射固化组合物，其制备及其用途。商购可获得的UV柔性版油墨对挠性塑料基材的粘附性有限。特别地，在非极性塑料基材上的粘附性差。理论上，通过使用稀释于单体中的“惰性”树脂可增加对塑料上的粘附性，但是因此UV反应性经常显著地降低。W02008/015474及W02008/004002公开了将惰性树脂溶于例如丙烯酸四氢糠酯、N-乙烯基己内酰胺和丙烯酸苯氧基乙酯的印刷油墨。其中所公开的油墨由于UV反应性太低及未固化单体的迁移而不适合于柔性版印刷应用和/或在食品包装中的用途。 UV反应性可通过添加多官能的丙烯酸酯类而增加，但是如此则由于固化后收缩增加而对粘附性有负面影响。因此，目前为在施涂UV可固化柔版油墨之前，将粘附性底漆施涂在塑料基材上以增加粘附性。因此，需要具有对塑料基材改善的粘附性和有利地可接受的UV反应性、良好的颜料润湿性能和中等粘度的可辐射固化油墨粘结剂。如果不需要底漆，则该施涂方法更简单和/或更成本高效的。本专利技术的UV可固化粘结剂和油墨提供了前述的一个或多个问题的解决方案。针对此背景现在我们提供一种可辐射固化组合物，包含至少一种烯属不饱和化合物㈧和至少两种不同的惰性树脂。第一惰性树脂⑶有利地不同于第二惰性树脂(C)。优选地惰性树脂⑶和(C)为不同类型。优选惰性树脂(C)不为聚酯树脂。特别地提供一种可辐射固化组合物，其包含至少一种烯属不饱和化合物(A)、至少一种惰性聚酯树脂(B)和至少一种不同于(B)的惰性树脂(C)。这些组合物特别适合作为可用作油墨媒介的粘结剂组合物。“惰性树脂”是指不参与聚合过程的树脂。这样的树脂包含很少或不包含可固化反应性基团。“可固化反应性基团”为当将本专利技术可辐射固化组合物暴露于能量辐射(例如UV辐射、电子束和/或光化辐射)时，能够参与所发生的固化反应的那些。由于制造中不完美或储存降解，认为基本上不含反应性基团的树脂实际上可具有少量反应性基团。优选的是每千克具有0.1或更低当量的可固化反应性基团的树脂，更优选的是0.01或更低，甚至更优选为0.003或更低，仍更优选为0.001或更低，且最优选的是无可固化反应性基团。用于可辐射固化组合物的一些常见反应性基团是例如为(甲基)丙烯酸基和/或乙烯基形式的双键。因此，在本专利技术中包含大量(甲基)丙烯酸基和/或乙烯基的树脂并非合格的惰性树脂。然而，已知芳族环中所包含的双键在辐射固化期间通常为惰性。“(甲基)丙烯酸基”是指丙烯酸基、甲基丙烯酸基及其混合物。惰性树脂在本领域中已知，且已记载在例如W02002/38688、W02005/085369、W02008/015474、W02008/004002、EP1411077 和 US5919834 中。用于本专利技术的惰性聚酯⑶可以本领域已知的任何方式制备。它们典型地由至少一种多元醇与至少一种种多元羧酸和任选由一种或多种单羧基或单羟基化合物缩聚而制备(参见以下Xl和X2)。典型地，所使用的多元醇和多元羧酸为饱和化合物，虽然可存在一些芳族子结构。已知芳族环中所含的双键在辐射固化期间通常为惰性(参见以上)。“多元醇”为在各分子上具有两个或更多个羟基的化合物。优选的多元醇为二醇(即每个分子具有两个羟基的多元醇)。优选二醇为乙二醇(也称为乙烷-1，2- 二醇)。除乙二醇外，用于制备聚酯的多元醇组分任选地还可包含一种或多种其它合适的多元醇。“其它多元醇”是指不同于乙二醇的多元醇。在本专利技术的实施方案中，用于制备聚酯的多元醇组分包含乙二醇，和任选地一种或多种其它合适的多元醇。优选地，用于制备聚酯的多元醇组分包含10-100mol%的乙二醇，和任选地0-90mol%的其它合适的多元醇，例如新戊二醇(2，2- 二甲基-1，3-丙二醇)、一缩二乙二醇、丙二醇、一缩丙二醇、二缩三乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)、2_乙基-2- 丁基-1,3-丙二醇、1-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基_1，3-丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、2，3_ 丁二醇、2_ 丁基 _2_ 乙基-1，3-丙二醇(BEPD)、戍二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，3-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、己二醇、1，6-己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、3-羟基-2，2- 二甲基丙基-3-羟基-2，2- 二甲基丙酸酯(羟基新戊酸羟基新戊酯(HPHP)、新戊二醇的羟基新戊酸酯)、2，2，4-三甲基-1,3-戍二醇(TMPD)、氢化双酹A、二脱水己糖醇(如异山梨醇、异甘露醇(isomannide)和/或异艾杜醇(isoidide))、3(4)，8(9)-双-(羟甲基)-三环-癸烷及其(这些中的任何)混合物。这些“其它合适的多元醇”中优选为新戊二醇、丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)、2_乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、1-乙基-2-甲基_1，3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2，3-丁二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)、2_甲基-2-乙基_1，3-丙二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、3-羟基-2，2-二甲基丙基-3-羟基-2，2-二甲基丙酸酯、氢化双酚A、二脱水己糖醇(如异山梨醇、异甘露醇和/或异艾杜醇)、及其混合物。最优选的是新戊二醇、氢化双酚A及其混合物；且特别的是新戊二醇.。令人吃惊地，发现新戊二醇改善在塑料基材上的粘附性。令人吃惊地，异山梨醇显示在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上的改善的粘附性。典型地，多元醇组分不包含分子量(MW)大于1000道耳顿的聚亚烷基二醇。聚亚烷基二醇的实例为聚乙二醇和/或聚丙二醇。“聚乙二醇”表示基于乙二醇醚单元的MW大于1000道耳顿的OH-官能化聚合物。“聚丙二醇”表示基于丙二醇醚单元的MW大于1000道耳顿的OH-官能化聚合物。“多元羧酸”为在各分子上具有两个或更多个羧酸基团的化合物。优选的多元羧酸为二元酸(即每个分子具有两个羧酸基团的多元羧酸)。在本专利技术的实践中，多元羧酸可为酸酐。在本专利技术的实施方案中，用于制备聚酯的多羧基组分包含苯二甲酸和/或苯二甲酸酐。或者所使用的多羧基组分可包含一种或多种苯二甲酸的二烷基酯。当经由酯交换制备惰性聚酯⑶时，将多元羧酸用多元羧酸二烷基酯(如苯二甲酸二烷基酯)代替。通常，该酯的烷基链具有1-20个，优选1-8个，更优选1-4个碳原子。通常，通常优选为二甲基酯和/或二乙基酯。然而优选地，惰性聚酯(B)为经由酯化反应而获得。在本专利技术的优选实施方案中，用于制备聚酯的多羧基组分包含苯二甲酸和/或苯二甲酸酐，和任选地一种或多种其它合适的多元羧酸。典型地，多羧基组分包含80-100mol %的苯二甲酸和/或苯二甲酸酐，和任选地0-20mol %的其它合适多元羧酸。“其它多元羧酸”则是指不同于苯二甲酸和苯二甲酸酐的多元羧酸。在本专利技术的优选实施方案中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·凡丹伯根，P·盖瓦尔特，G·克拉克，L·德韦勒，
申请(专利权)人：湛新比利时股份有限公司，
类型：
国别省市：