一种石脑油脱硫的工艺方法技术

本发明专利技术涉及一种石脑油常温脱硫的工艺方法；设备包括有沉降罐和脱硫反应器；沉降罐体积为脱硫反应器体积的2～3倍，底部设置有排水阀；脱硫反应器为固定床脱硫反应器，底部装填有分子筛或瓷球惰性物质，脱硫剂装填在分子筛或瓷球惰性物质之上，分子筛或瓷球惰性物质装填高度为脱硫剂装填高度的1/10～1/3之间；脱硫反应器底部设置有排水阀；石脑油进入沉降罐进行沉降脱水；沉降罐生成的水由底部的排水阀排出；脱水后的石脑油进入固定床脱硫反应器进行脱硫反应脱硫；脱硫反应器底部聚积的水由脱硫反应器底部设置的排水阀出；本方法能防止石脑油中夹带的水和反应生成的水对脱硫剂强度造成的损害，脱硫剂能够连续应用1年以上。

【技术实现步骤摘要】

:本专利技术涉及石油炼制中馏分的脱硫工艺方法，特别涉及一种石脑油常温脱硫的工艺。
技术介绍
:石脑油是原油一次加工和二次加工的产品，是生产烯烃、芳烃、汽油的原料。无论是常减压装置，还是加氢裂化、催化裂化、延迟焦化装置，所产的石脑油都会含有很高浓度的硫。作为下游的原料，首先要将石脑油中的硫含量降低。现有的石脑油脱硫技术主要有固定床加氢脱硫、催化蒸馏加氢脱硫、吸附脱硫等工艺。中国专利CN 1429888A、CN 101374932A、CN 101374931A、CN 101370581A、CN1988952A分别公开了加氢脱硫催化剂的制备方法。中国专利CN 1555407AXN 1802423A公开了一种轻FCC石脑油催化蒸馏加氢脱硫的方法，石脑油首先经硫醚化处理，以使二烯烃与其中含有的硫醇反应形成硫化物，然后进行催化蒸馏加氢脱硫， 使硫醚化硫化物转化为硫化氢。分馏后的塔底产物，再经加氢脱硫降低硫含量。中国专利CN 1664075A公开了一种全沸程石脑油物流的脱硫方法，其中在催化蒸馏塔反应器中全沸程石脑油同时被分离为轻、重石脑油和硫醚化的轻石脑油。仅处理重的石脑油以除去有机氮催化剂毒物，然后加氢脱硫。轻烃和轻石脑油物流在精制反应器中可经最后的加氢脱硫处理。中国专利CN 101418233A本专利技术公开了一种降低劣质石脑油中硫的方法，首先将全馏分劣质石脑油进行固定床氧化脱臭，然后分馏为轻沸程石脑油、中沸程石脑油和重沸程石脑油。重沸程石脑油经加氢脱硫处理，流出物与中沸程石脑油混合后进行第二加氢脱硫处理。精制产品与轻沸程石脑油混合得到清洁汽油产品。第一加氢反应和第二加氢反应优选在不同催化剂体系和不同反应条件下进行。中国专利CN 101288821A提供了一种锌酸钙及锌酸钙常温脱硫剂的制备方法，锌酸钙制备方法不需要晶种，直接成型，操作简单、产率高、成本低，可用于大规模工业化生产，提供的脱硫剂由锌酸钙结构助剂组成，硫容可高达35.2%。中国专利CN 101591557A提供了一种改进型常温脱硫剂及其制备方法，脱硫剂由活性锌、碳酸锰、混合助剂、碱性助剂和粘结剂制备而成。碱性助剂优选苛性化系数为1.45 1.55的偏铝酸钠；混合助剂优选高岭土、凹凸棒、膨润土或高容硫粉；粘结剂优选梭甲基纤维素或甲基纤维素溶液。中国专利CN 101591552A涉及一种以Y-Al2O3为载体、以氧化铅、磁性氧化铁Fe2h 333O3、氧化铜为活性组分或以氧化铅、磁性氧化铁Fe2h 333O3为活性组分的常温脱硫脱砷剂的制备方法，该方法将干浸法、沉淀法以及混捏法祸合来制备常温下可用于轻烃脱硫脱砷预处理的脱硫脱砷剂，从而使得制备得到的脱硫脱砷剂能均匀分散于载体之上，从而提高了脱硫脱砷剂的稳定性和活性。中国专利CN 101543760涉及一种脱硫剂，特别涉及一种活性常温脱硫剂及其制备方法，包括有主原料、造孔剂、粘合剂及助剂，其特征在于:所述的主原料为钢厂的酸洗废泥，其配比量为:酸洗废泥80% 90%、造孔剂3% 5%、粘合剂2 0Z0 5%、助剂5% 10%。文献《NDS-1石脑油脱硫剂应用分析》中，采用常温脱硫的方法对石脑油进行脱硫，共有三台脱硫反应器，脱硫反应器没有排水设备。在原料含水量低的情况下，运行状况良好。但在原料中的水含量有加大波动时，下床层脱硫剂完全没有反应，只是板结严重，无法使用。综上所述，现有石脑油脱硫技术中，加氢脱硫的成本比较高；现有的常温吸附脱硫工艺虽然操作成本低，脱硫剂的催化活性能够满足生产要求，但存在耐水性差的不足之处，表现在实际生产中，易泥化，导致床层入口压力急剧升高，通常使用时间只在3 6个月，严重的时候新鲜脱硫剂装入6天就得更换。因此开发新的常温吸附脱硫工艺和耐水性好的常温脱硫剂的是今后石脑油脱硫技术的发展方向
技术实现思路
:本专利技术的目的是提供一种石脑油常温脱硫工艺方法，以克服现有的石脑油常温脱硫工艺中脱硫剂容易成泥、板结，导致床堵塞，进而导致生产无法正常进行，被迫停工的不足之处。脱硫剂的成泥、板结的原因主要是石脑油中夹带微量水和脱硫反应过程中生成的水，在床层某些部位积聚、形成明水，造成脱硫剂被水侵蚀，进而稳定性遭到破坏，强度下降。本专利技术主要是通过改进工艺流程和脱硫剂装填方式，减少上述两种水对脱硫剂的侵蚀。本专利技术提供一种石脑油脱硫工艺方法，特别应用于直流石脑油的脱硫。本方法主要包括石脑油沉降脱水和反应脱硫两个步骤；在固定床脱硫反应器之前增加一个沉降罐脱水，在脱硫剂床层底部装填一定高 度的分子筛或瓷球等惰性物质。本专利技术提供的石脑油脱硫的方法包括如下步骤:(I)装置生产出的石脑油先进入沉降罐进行沉降脱水；(2)步骤(I)得到的沉降脱水后的石脑油进入固定床脱硫反应器进行脱硫反应脱硫O步骤(I)所述的沉降罐体积为脱硫反应器体积的2 3倍，能够满足石脑油在罐内停留一段时间，夹带的水聚积、沉降到沉降罐的底部。步骤(I)所述的沉降罐底部带有一个排水口，能够将水及时排出。步骤(I)所述的沉降罐的物料入口在罐的顶部，石脑油出口在罐的下部侧壁上。步骤(2)所述的脱硫剂的装填方式为在床层下部装填分子筛或瓷球，装填高度为脱硫剂装填高度的1/10到1/3之间。步骤⑵中所使用的脱硫剂为已经工业应用的以Ca、Fe、Mg、Al、N1、Zn、Mn等盐或含氧化合物及它们的混合物为主要活性成分，添加蒙脱土、高岭土等粘合剂成型制的常温脱硫剂，穿透硫容> 20wt%。步骤⑵中脱硫反应的操作条件为温度为40 50°C、压力为0.5 1.0MPa、液时体积空速为1.0 10.0h'本专利技术的工艺能有效防止石脑油中的水对脱硫剂的侵蚀，运行周期达到I年以上，脱硫后石脑油的气相硫化氢的含量< lOyL/L。现有的技术中，石脑油直接进入脱硫反应器，夹带的水在床层的某些部位积聚，形成明水，导致抗压强度显著降低而发生破碎，破损的脱硫剂在床层下聚积、泥化，致使床层压降升高，被迫停车换剂。本专利技术在脱硫反应器前增加一个沉降罐，使石脑油中的水沉降、从沉降罐底部排出。而现有技术的脱硫剂装填方式无法避免该缺陷，在实际生产中，通常使用时间只在3 6个月，床层底部的脱硫剂容易成泥、板结，导致床堵塞，床层入口压力急剧升高，严重的时候，新鲜脱硫剂装入6天就需更换。石脑油在脱硫过程中产生的水在脱硫罐底部瓷球层聚积，累积到一定量后，及时将水从脱硫反应器底部排出。装填在罐底部的瓷球能够防止反应生成的水对脱硫剂的侵蚀，进而防止脱硫剂泥化，堵塞床层，装置连续运行I年以上。附图说明图1单脱硫反应器流程其中:A，B, C—管线；D，E——排水阀；10——沉降罐；20——脱硫反应器图2双脱硫反应器并联流程其中:A，B, C，D，E，F，G——管线；H，I，J——排水阀；10——沉降罐；20，30——脱硫反应器图3双脱硫反应器串联流程其中:A，B, C，D——管线；E，FG——排水阀；10——沉降罐；20，30——脱硫反应器图4现有技术流程其中:A，B——管线；C——排水阀 ；10——沉降罐具体实施方式下实施例1:本实例给出一种常减压石脑油脱硫效果，采用的流程见附图1，单反应器脱硫流程。含硫石脑油经管线A进入沉降罐10，从沉降罐下部管线B排出，进入脱硫反应器20，与脱硫剂反应后，经管线C排本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种石脑油常温脱硫的工艺方法，其特征在于：本工艺设备包括有沉降罐和脱硫反应器；沉降罐体积为脱硫反应器体积的2～3倍，底部设置有排水阀；脱硫反应器为固定床脱硫反应器，底部装填有分子筛或瓷球惰性物质，脱硫剂装填在分子筛或瓷球惰性物质之上，分子筛或瓷球惰性物质装填高度为脱硫剂装填高度的1/10～1/3之间；固定床脱硫反应器底部设置有排水阀；①装置生产出的石脑油先进入沉降罐进行沉降脱水；②步骤①中沉降罐生成的水由沉降罐底部的排水阀及时排出；③步骤①得到的沉降脱水后的石脑油进入固定床脱硫反应器进行脱硫反应脱硫；脱硫反应的温度为40～50℃、压力为0.5～1.0MPa、液时体积空速为1.0～10.0h?1；脱硫剂为Ca、Fe、Mg、Al、Ni、Zn、Mn的盐或含氧化合物及它们的混合物为主要活性成分，添加蒙脱土、高岭土成型制的常温脱硫剂，穿透硫容＞20wt％；④步骤③中脱硫反应器底部聚积的水由脱硫反应器底部设置的排水阀及时排出；⑤步骤③得到的脱硫石脑油由脱硫器底部侧面的管线排出。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：石洪波，韩非，郝春来，邵子文，董大清，曹志涛，王俊艳，朱丹，张黎英，莫娅南，闫小燕，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：