一种汽油催化重整预加氢的处理方法技术

本发明专利技术为一种汽油催化重整预加氢的处理方法，其特征在于：该预加氢催化剂的载体是大孔活性氧化铝，浸渍液中含有Mo、Ni、W、Co、P元素及有机酸类助剂，等体积浸渍后焙烧得到预加氢催化剂，预加氢催化剂的组成为MoO37-10%、NiO2-5%、Co2O31-3%、WO314-19%、P2O54-8%。重整预加氢催化剂成品的比表面积150-260m2/g，孔体积0.3-0.7ml/g，孔径7-10nm，强度>100N/cm。原料油与氢气充分混合通过填装有预加氢催化剂的固定床式反应器，其工艺条件为反应温度200-300℃，反应压力1.5-2.5MPa，原料空速为5-12h-1，氢油体积比为50-100，产物经冷却分离后得到合格的催化重整原料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及催化重整汽油技术，为一种重整预加氢的处理方法，特别是一种适用于高空速、低氢压、低氢油比重整混合原料预加氢处理的方法。
技术介绍
催化重整汽油具有辛烷值高、烯烃含量低、芳烃含量高和无硫等特点，是理想的清洁汽油组分。我国车用汽油中催化重整汽油组分还不到10%。制约我国催化重整发展的一个主要原因就是我国大部分原油的石脑油馏分少，催化重整原料不足。掺入其他汽油组分在一定程度上可以缓解催化重整原料的不足，但掺入之后的原料的硫、氮含量及金属含量较高，严重影响催化重整催化剂的活性，因此对劣质原料的预处理使其达到进入催化重整的要求是影响催化重整生产能力的关键因素。预加氢处理能有效的脱除劣质原料中的有害物质，使其达到进入催化重整的要求(硫、氮含量< 0.5yg/g，砷含量< lng/g)。目前由于重整预加氢催化剂性能的限制，重整预加氢一直在低空速、高氢压、高氢油比的条件下进行，因此必须开发高性能重整预加氢催化剂，以保证重整预加氢在高空速(6 101Γ1)、低氢压(< 2.5MPa)、低氢油比(< 100m/m)的条件下达到良好的脱硫、脱氮效果。CN101279278A公开了一种钥、镍、磷浸溃溶液的制备方法，通过在含磷酸性浸溃溶液中添加含氮化合物，使其PH值在2-6之间变化，从而减弱活性组分与载体的相互作用。该溶液浸溃制备的催化剂具有较高的加氢活性，但只涉及到了两种金属组分，在高空速、低氢压和低氢油比的工艺条件下，难以满足重整预加氢的脱硫和脱氮要求。CN100448951C公开了一种生产催化重整原料的方法，主要对原料进行两次加氢精制，第一段加氢精制催化剂主要以氧化铝为载体，镍、钥和/或钨为活性组分，碱金属为助齐IJ;第二段加氢精制催 化剂为金属负载型催化剂，主要以氧化铝为载体，镍、钴、钨为活性组分，助催化剂为镁、锌、铁、钙中的任一元素。该方法采用二次加氢，设备投资增加，操作费用增加。CN102268285A提供了一种重整原料预加氢处理方法，采用含硅氧化铝为载体，钴、钥为活性组分，硼及碱金属和/或碱土金属作为助剂，得到加氢精制催化剂，该重整预加氢处理催化剂制备采用两步浸溃方法，制备过程较为繁琐，该方法加工的原料为催化裂化汽油与直馏汽油的混合物。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，特别是一种适用于混合原料油预加氢处理的方法，该方法扩大催化重整原料的来源，加氢活性高、操作费用低。本专利技术为，其特征在于:该预加氢催化剂的载体是大孔活性氧化铝，浸溃液中含有Mo、N1、W、Co、P元素及有机酸类助剂，等体积浸溃后焙烧得到预加氢催化剂，预加氢催化剂的组成为Mo037-10%、Ni02-5%、Co2031-3%、W0314-19%、P2054_8%，其余为氧化铝，其具体工艺步骤包括:氧化铝载体的制备:选用孔容为0.6-0.9ml/g的活性氧化铝粉，按质量比加入1-2%的甲基纤维素、1.5-3%的田菁粉及适量的硝酸的水溶液胶溶剂，捏合、挤成四叶草状条，将四叶草状条在室内通风处晾至表面干燥后进入烘箱，程序升温从50-60°C烘4-6小时至100-110°C烘4-6小时，烘干后进马弗炉，马弗炉内程序升温至540-560°C焙烧4_6小时，即可得到重整预加氢催化剂载体；浸溃液的配制:将三氧化钥加入到60-70°C磷酸水溶液中并加热沸腾至溶解，再冷却至50-60°C，缓慢加入碱式碳酸镍加热至溶解，浓缩体积；浓缩液冷却至室温后，加入硝酸钴和偏钨酸铵搅拌溶解，加入助剂搅拌溶解，定容，得到浸溃液；将载体与浸溃液进行等体积浸溃，浸溃10小时。浸溃后的焙烧:载体浸溃10小时后，放于通风处晾至表面干燥，然后进入烘箱，程序升温从50-60°C烘4-6小时至110-120°c烘4_6小时，烘干后进马弗炉，马弗炉内程序升温从330-350°C焙烧4-6小时至540_560°C焙烧4_6小时，即得到重整预加氢催化剂产品。重整预加氢催化剂成品的比表面积150-260m2/g，孔体积0.3-0.7ml/g,孔径7-lOnm,强度 >100N/cm ；原料油与氢气充分混合通过填装有预加氢催化剂的固定床式反应器，其工艺条件为反应温度200-300°C，反应压力1.5-2.5MPa，原料空速为5-1211'氢油体积比为50-100，产物经冷却分离后得到合格的催化重整原料。根据本专利技术所述的处理方法，其特征在于载体采用为0.6-0.9ml/g的大孔活性氧化铝；浸溃液中的有机酸类助剂为草酸、柠檬酸、酒石酸中的一种或几种。根据本专利技术所述的处理方法，其特征在于原料油为加氢后焦化汽油和直馏汽油的混合物，且两者的混合比例为10:90-20:80。根据本专利技术所述的处理方法，其特征在于重整预加氢工艺条件为反应温度250-300°C，反应压力1.0-2.5MPa，原料空速为6-101Γ1，氢油体积比为80-100。根据本专利技术所述的处理方法，其特征在于重整预加氢的处理工艺为:高温下加氢后焦化汽油与直馏汽油的混合原料油和氢气充分混合，进入管式固定床反应器，其工艺条件为反应温度250-300°C，反应压力2.0-2.5MPa，原料空速为6-lOtT1，氢油比为80-100。本专利技术中重整预加氢催化剂采用大孔活性氧化铝作为载体，具有较高的加氢活性和稳定性。采用加氢后焦化汽油与直馏汽油的混合物为原料，扩大了催化重整的原料来源。该方法采用一次加氢处理，操作费用低。该方法在高空速、低氢压、低氢油比的条件下进行加氢精制，得到的产物满足进入催化重整的要求(硫、氮含量< 0.5μ g/g)。具体实施实例催化剂1:选用孔容为 0.8ml/g的活性氧化铝粉，按质量比加入2%的甲基纤维素、3%的田菁粉及适量的胶溶剂(硝酸的水溶液)，捏合、挤成四叶草状条，将四叶草状条在室内通风处晾至表面干燥后进入烘箱，程序升温60°C恒温烘干4小时后至110°C恒温烘4小时，烘干后进马弗炉，马弗炉内程序升温至550°C焙烧4小时，得到重整预加氢催化剂载体。取浓度为10%的磷酸水溶液50ml加热至70°C，加入4.1g三氧化钥搅拌沸腾至溶解后降温至70°C，缓慢加入3.5g碱式碳酸镍加热搅拌至溶解，继续加热浓缩体系至28ml，将体系冷却降温至40°C，加入4.5g硝酸钴搅拌溶解，加入9.5g偏钨酸铵搅拌溶解，加入3.4g柠檬酸搅拌至溶解，用去离子水将体系定容，得浸溃液。将上述载体与浸溃液进行等体积浸溃，浸溃10小时后，放于通风处晾至表面干燥，进入烘箱，程序升温60°C恒温烘干4小时后至110°C恒温烘4小时，烘干后进马弗炉，马弗炉内程序升温350°C恒温焙烧4小时后至550°C恒温焙烧4小时，即可得到重整预加氢催化剂I。催化剂2:为国产工业剂催化剂I与催化剂2的物化性质对比见表I。表I催化剂I与催化剂2的物化性质对比权利要求1.，其特征在于 该预加氢催化剂的载体是大孔活性氧化铝，浸溃液中含有Mo、Ni、W、Co、P元素及有机酸类助剂，等体积浸溃后焙烧得到预加氢催化剂，预加氢催化剂的组成为Mo037-10%、Ni02-5%、Co2031-3%、W0314-19%、P2054_8%，其余为氧化铝，其具体工艺步骤包括 氧化铝载体的制备选用孔容为O. 6-0. 9ml/g的活性氧化铝粉，按本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种汽油催化重整预加氢的处理方法，其特征在于：该预加氢催化剂的载体是大孔活性氧化铝，浸渍液中含有Mo、Ni、W、Co、P元素及有机酸类助剂，等体积浸渍后焙烧得到预加氢催化剂，预加氢催化剂的组成为MoO37?10%、NiO2?5%、Co2O31?3%、WO314?19%、P2O54?8%，其余为氧化铝，其具体工艺步骤包括：氧化铝载体的制备：选用孔容为0.6?0.9ml/g的活性氧化铝粉，按质量比加入1?2%的甲基纤维素、1.5?3%的田菁粉及适量的硝酸的水溶液胶溶剂，捏合、挤成四叶草状条，将四叶草状条在室内通风处晾至表面干燥后进入烘箱，程序升温从50?60℃烘4?6小时至100?110℃烘4?6小时，烘干后进马弗炉，马弗炉内程序升温至540?560℃焙烧4?6小时，即可得到重整预加氢催化剂载体;浸渍液的配制：将三氧化钼加入到60?70℃磷酸水溶液中并加热沸腾至溶解，再冷却至50?60℃，缓慢加入碱式碳酸镍加热至溶解，浓缩体积；浓缩液冷却至室温后，加入硝酸钴和偏钨酸铵搅拌溶解，加入助剂搅拌溶解，定容，得到浸渍液；将载体与浸渍液进行等体积浸渍，浸渍10小时。浸渍后的焙烧：载体浸渍10小时后，放于通风处晾至表面干燥，然后进入烘箱，程序升温从50?60℃烘4?6小时至110?120℃烘4?6小时，烘干后进马弗炉，马弗炉内程序升温从330?350℃焙烧4?6小时至540?560℃焙烧4?6小时，即得到重整预加氢催化剂产品。重整预加氢催化剂成品的比表面积150?260m2/g，孔体积0.3?0.7ml/g，孔径7?10nm，强度>100N/cm；原料油与氢气充分混合通过填装有预加氢催化剂的固定床式反应器，其工艺条件为反应温度200?300℃，反应压力1.5?2.5MPa，原料空速为5?12h?1，氢油体积比为50?100，产物经冷却分离后得到合格的催化重整原料。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：钟读乐，于海斌，杨建国，赵训志，隋芝宇，张永惠，姜雪丹，石芳，张国辉，肖寒，朱金剑，
申请(专利权)人：中国海洋石油总公司，中海油天津化工研究设计院，中海油能源发展股份有限公司，
类型：发明
国别省市：