丙烯酸共混物制造技术

技术编号:9057964 阅读:128 留言:0更新日期:2013-08-21 21:12
描述了包含热塑性高分子量丙烯酸材料(HMWA)和热塑性低分子量丙烯酸材料(LMWA)的熔体混合物的丙烯酸聚合物组合物。至少70%w/w的HMWA和LMWA包含(烷基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物。HMWA具有40k道尔顿至1000k道尔顿的重均分子量(Mw)且LMWA具有缠结分子量(Me)(以k道尔顿表示)至250k道尔顿的重均分子量(Mw)。描述了制造丙烯酸聚合物组合物的方法和丙烯酸聚合物组合物的用途与厚截面模制品。

【技术实现步骤摘要】
丙烯酸共混物本申请是申请号为200680013940.8、申请日为2006年4月18日、专利技术名称为“丙烯酸共混物”的中国专利申请的分案申请。本专利技术涉及丙烯酸共混物,更具体是低分子量丙烯酸聚合物与高分子量丙烯酸聚合物的共混物。改进用于各种用途的丙烯酸聚合物的加工性能是具有许多商业益处的重要研究领域。聚合物的加工性能通常通过提高熔体流动指数(MFI)来改进,在丙烯酸工业中,这通过在高分子量PMMA聚合物中添加如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸之类的各种共聚物来实现。尽管由此可以实现MFI的提高,但它们也造成PMMA聚合物的玻璃化转变温度的显著降低,随之限制了其应用范围,例如需要中至高温耐受性的那些。EP0588147描述了主要用于聚烯烃的两段共混法。两段共混法的使用是为了去除最终产品中的白点问题。没有提供具体分子量。Hwang 和 Cho, Department of Chemical Engineering, Pohang University,在名为 “Effect of Chain entanglement on the bulk strength of glass polymer,,的互联网公开文献中报道了使用断裂韧度估算测定临界链缠结密度。他们断定,使用低MW PMMA不利地影响聚合物的断裂能。W0086/05503描述了由相同单体制成的高和低分子量丙烯酸烷基酯的混合物。仅提出(烷基)丙烯酸烷基酯作为高或低分子量共聚物的共聚单体组分。该文献涉及这些混合物用于压敏粘合剂的用途。JP56-008476描述了通过将(A)低分子量丙烯酸,例如PMMA和(B)丙烯酸聚合物混合制成的压敏粘合剂组合物。该组合物据要求提供了改进的与粗糙表面的粘合性。JP07-174133公开了包括(烷基)丙烯酸烷基酯作为高分子量组分的低和高分子量共混物。高分子量含量小于低分子量含量。该共混物的应用涉及低硬度辊。低分子量添加剂可以选自:软化剂增塑剂增粘剂低聚物或润滑剂JP07-174189公开了与JP07-174133中类似的体系,但将其用于改进减振性能。JP54-23539描述了带有着色剂、丙烯酸共聚物和任选乙烯基聚合物的调色剂。共聚物优选包含(a)甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸甲酯,(b)乙烯基单体和(C)甲基丙烯酸缩水甘油酯(甲基丙烯酸2,3-环氧丙酯)。 EP0144140公开了与膨润土混合作为钻探泥浆的共混物。该共混物包含低分子量水溶性非离子或阴离子型聚合物和高分子量阴离子型聚合物。低分子量组分低于大约50K(第2页第31行),高分子量组分高于大约500K。丙烯酸聚合物作为分子量最多为40K的低分子量组分的例子给出(第2页第18行)。丙烯酸低碳烷基(C1-C4)酯作为一般例子给出,具体给出丙烯酸和甲基丙烯酸。酸根的存在可能有助于可溶性。没有公开(烷基)丙烯酸焼基醋共混物。EP1189987B1提到可以使用与较低分子量丙烯酸聚合物共混的交联聚(甲基)丙烯酸酯基抗冲改性高分子量丙烯酸聚合物实现包括所需Vicat软化在内的性能的特定组合。US6, 388,017涉及使窄分子量分布乙烯基聚合物与高分子量接触的方法以存在0.1重量%— 10重量%的分子量>1百万的分子。提到共混作为可能的途径,尽管共聚是优选的。US5, 306, 775、US5,319,029和US5,380, 803公开了高和低分子量聚烯烃共混物以改进抗裂性、透明度等等。FR2749591公开了用于塑料加工设备的清洁组合物。存在两种PMMA组分:(a) 95-25%w/w高分子量非热塑性pmma组分;和(b) 5-75%w/w 热塑性 PMMA。在说明书中,术语高分子量是指“大于500,优选大于1,000道尔顿的平均分子量...”。类似地,说明书将术语“热塑性...”定义为“具有50至200的平均分子量的...”。非热塑性PMMA可能在清洁过程中作为固体留下。根据本专利技术的第一方面,提供了包含热塑性高分子量丙烯酸材料(HMWA)和热塑性低分子量丙烯酸材料(LMWA)的熔体混合物的丙烯酸聚合物组合物,HMWA总重量的至少70%w/w的所述HMWA包含(烷基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物,所述(共)聚合物包含至少80%w/w的源自(C1-C8烷基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体单元的第一聚合物和任选最多为所述(烷基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物的20%w/w的源自(Ctl-C8烷基)丙烯酸C1-C12烷基酯和/或(Ctl-C8烷基)丙烯酸单体单元的第一共聚物,所述HMWA具有40k道尔顿至IOOOk道尔顿的重均分子量(Mw),LWMA总重量的至少70%w/w的所述LMWA包含(烷基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物,所述(共)聚合物包含至少80%w/w的源自(C1-C8烷基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体单元的第二聚合物和任选最多为所述(烷基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物的20%w/w的源自(Ctl-C8烷基)丙烯酸C1-C12烷基酯和/或(Ctl-C8烷基)丙烯酸单体单元的第二共聚物,所述LMWA具有缠结分子量(Me)(以k道尔顿表示)至250k道尔顿的重均分子量,只要HMWA具有比LMWA高的Mw。优选地,HMWA的第一聚合物与LMWA的第二聚合物相同,即如果第一聚合物是(甲基)丙烯酸甲酯,则第二聚合物是(甲基)丙烯酸甲酯,等等。同样,优选地,第一共聚物和第二共聚物相同,即如果第一共聚物是丙烯酸乙酯,则第二共聚物是丙烯酸乙酯,等等。优选地,第一聚合物:第一共聚物比率在第二聚合物:第二共聚物比率的±30%内,更优选在土 20%内,最优选在土 10%内。优选地,组合物中HMWA: LMWA的重量比大于1: 1,更优选至少6: 5,最优选至少7:3。优选地,丙烯酸聚合物组合物包含占丙烯酸聚合物组合物重量的最多55%w/w的LMWA和至少40%w/w的HMWA,更优选最多15%w/w的LMWA和至少50%w/w的HMWA,最优选最多10%w/w的LMWA和至少60%w/w的HMWA材料。熔体混合物是指通过熔体混合法制成的组合物。熔体混合是指降低不同聚合物(包括只有分子量彼此不同的聚合物)的二元(或更多元)组合物的不均匀性的熔体混合法。混合机制要引发成分在升高温度(优选地,对于所有聚合物组分,τ>玻璃化转变温度,Tg)下的物理运动。这包括确保充分的分布性和分散性混合以确保共混物中的成分被视为均匀的。这因此要求通过层流将聚合物对流混合足够长的时间以使聚合物在混合过程中的停留时间超过由该方法实现均化的时间。(优选地,良好的实践确保要混合的聚合物组分的尺寸和形状大致相似,由此有助于分散性混合)。合适的混合程序可以包括单或双螺杆挤出,或在注射成型中经过螺杆进料过程。这种定义排除了仅通过压力(即使温度升至远高于玻璃化转变温度)共混或通过溶液混合和最终蒸发的共混(C Rauwendaal Poymer Extrusion Hanser Publishers,慕尼黑(1994) ISBN3-446-17960-7 ;第 322 页 &JM Deely 和 KF Wissbrun Melt Rheology andits role in plastics processing, The本文档来自技高网...

【技术保护点】
丙烯酸聚合物组合物用于提供高Tg熔体混合组合物或模制聚合物产品的用途,该丙烯酸聚合物组合物包含热塑性高分子量丙烯酸材料HMWA和热塑性低分子量丙烯酸材料LMWA的熔体混合物;HMWA总重量的至少70%w/w的所述HMWA包含(烷基)丙烯酸烷基酯聚合物,所述(烷基)丙烯酸烷基酯聚合物包含至少80%w/w的源自(C1?C8烷基)丙烯酸C1?C12烷基酯单体单元的第一聚合物单元,所述HMWA具有40k道尔顿至1000k道尔顿的重均分子量;LWMA总重量的至少70%w/w的所述LMWA包含(烷基)丙烯酸烷基酯聚合物,所述(烷基)丙烯酸烷基酯聚合物包含至少80%w/w的源自(C1?C8烷基)丙烯酸C1?C12烷基酯单体单元的第二聚合物单元;所述LMWA具有以k道尔顿表示的缠结分子量(Me)至250k道尔顿的重均分子量,只要HMWA具有比LMWA高的Mw,其中所述组合物或产品被任选抗冲改性。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:I·弗雷泽I·鲁宾逊
申请(专利权)人:卢西特国际英国有限公司
类型:发明
国别省市:

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