2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物及其制备方法和用途，属于有机合成领域，其中该配合物的结构式为：；制备步骤为：取2,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱加入水中，110～130℃反应48～120小时，反应结束后过滤、干燥即得；用途在于可作为金属催化剂使用。本发明专利技术以2,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱为原料，通过水热法合成了相应的2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，其反应条件温和且过程简单，具有极大的推广价值。获得的2,4,4',6-四羧酸联苯银配合物是一种稳定的金属－有机骨架材料，该配合物与钯类催化剂相比价格低廉且具有较高的催化活性，能够单独催化与反应，生成相应的（杂）芳基末端炔。该（杂）芳基末端炔生成反应的原料广泛且价格低廉、条件温和且产率高，整个反应经济高效，应用前景广阔。
【技术实现步骤摘要】
,4,4`,6-四羧酸联苯银配合物及其制备方法和用途的制作方法, 4, 4', 6-四羧酸联苯银配合物及其制备方法和用途
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种新化合物——，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物，同时还涉及该化合物的制备方法和用途。
技术介绍
(杂)芳基末端炔及其衍生物是一类重要的有机原料，在聚合材料、液晶材料、发光材料以及非线性材料等领域均有广泛应用。利用过渡金属催化的偶联反应被认为是当今有机合成的基石，在这些反应中，由金属催化卤代(杂)芳烃与(杂)芳基炔的偶联反应是制备(杂)芳基末端炔的重要方法，通常被称为Sonogashira反应，越来越受到人们的重视。典型Sonogashira反应的催化体系是Pd/Cu共催化体系，常用的催化剂是Pd(PPh3)Cl和Cul。尽管钯催化Sonogashira反应表现出很高的活性，然而钯昂贵的价格和毒性限制了它在医药合成领域的应用和工业化推广。铜作为助催化剂的目的是活化末端炔烃，由于炔铜在促进钯还原的过程会导致副产物1，3_ 二炔的生成，不仅降低了炔烃的有效利用率，有机产物的分离提纯也因此变得复杂。因此，化学工作者正在积极研究和寻找价格低廉且毒性小的金属来代替钯。这项工作对化学工业的绿色化发展具有重要意义，是目前过渡金属催化领域中的一个热点。与其它过渡金属相比，人们一直认为银(一价银盐)的催化活性较低，因此常被用作辅助催化剂或者路易斯酸参与反应。但事实上，银既具有催化活性，又可以表现出路易斯酸的性质，与其它贵金属(如金、钯、钼)相比，价格更为便宜，因此具有很强的工业应用前景。目前，仅有一篇文献报道了单独使用碘化银催化的Sonogashira反应，但该反应需要较高的催化剂用量(10mol%)。近年来，由金属离子与有机配体通过自组装生成的具有周期性多维网状结构的金属一有机骨架材料，具有纳米级骨架型规整的孔道结构，孔隙率和比表面积大，在催化、分离、吸附等方面表现出优异的性能，目前已成为催化领域的研究热点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供了一种新的化合物一，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物，同时还提供了该化合物的制备方法。本专利技术的另一个目的是将所得，4，4’，6_四羧酸联苯银配合物用作金属催化剂，催化合成了(杂)芳基末端炔。基于上述目的， 本专利技术采取了如下技术方案:，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物，结构式为: 权利要求1.，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物，结构式为:.权利要求1所述，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物的制备方法，其特征在于，步骤为:取，4，4’，6-四羧酸联苯、硝酸银和碱加入水中，110 130°C下反应48 10小时，反应结束后过滤、干燥即得。3.如权利要求所述，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物的制备方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾；所述，4，4’，6-四羧酸联苯、硝酸银和碱的摩尔为1:4 6:4 6。4.权利要求1所述，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物的用途，其特征在于，将所述配合物用作金属催化剂。5.如权利要求4所述，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物的用途，其特征在于，将所述配合物用于催化^+1 I与AM:=反应，合成(杂)芳基末端炔，所述(杂)芳基末端炔的通式为6.如权利要求5所述，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物的用途，其特征在于，所述(杂)芳基末端炔的合成步骤为:将，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物、 ι、Αη ;—.++++++++++、三苯基膦和碱加入到有机溶剂中，惰性气体保护下于80 150°C反应10 48小时；反应毕，降至室温，加水淬灭，二氯甲烷萃取后浓缩、纯化，即得产品(杂)芳基末端炔。7.如权利要求6所述，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物的用途，其特征在于，所述，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物、Al.、I1 1、Anlj-.=、三苯基膦和碱的摩尔比为0.001 0.01:1 :1:0.05 0.:1 。8.如权利要求6或7所述，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物的用途，其特征在于，所述碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钠、磷酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾。9.如权利要求8所述，4，4’，6-四羧酸联苯银配合物的用途，其特征在于，所述有机溶剂为二氧六环、苯、甲苯、四氢呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺。全文摘要,4,4',6-四羧酸联苯银配合物及其制备方法和用途，属于有机合成领域，其中该配合物的结构式为；制备步骤为取,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱加入水中，110～130℃反应48～10小时，反应结束后过滤、干燥即得；用途在于可作为金属催化剂使用。本专利技术以,4,4',6-四羧酸联苯、硝酸银和碱为原料，通过水热法合成了相应的,4,4',6-四羧酸联苯银配合物，其反应条件温和且过程简单，具有极大的推广价值。获得的,4,4',6-四羧酸联苯银配合物是一种稳定的金属－有机骨架材料，该配合物与钯类催化剂相比价格低廉且具有较高的催化活性，能够单独催化与反应，生成相应的(杂)芳基末端炔。该(杂)芳基末端炔生成反应的原料广泛且价格低廉、条件温和且产率高，整个反应经济高效，应用前景广阔。文档编号C07D13/16GK10354065SQ0131018730公开日013年8月1日 申请日期013年6月4日 优先权日013年6月4日专利技术者娄新华, 徐晨, 高辉, 李红梅, 郝新奇 申请人:洛阳师范学院本文档来自技高网...
【技术保护点】
2,4,4“,6?四羧酸联苯银配合物，结构式为：???????????????????????????????????????????????????。dest_path_image002a.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：娄新华，徐晨，高辉，李红梅，郝新奇，
申请(专利权)人：洛阳师范学院，
类型：发明
国别省市：
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