准聚轮烷的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供一种准聚轮烷的制造方法，其可以以有利于工业性的方式制造具有高包接率的粉末状准聚轮烷。本发明专利技术为一种准聚轮烷的制造方法，其具有：包接工序，将聚乙二醇与环糊精在水性介质中进行混合而得到准聚轮烷水性分散体，所述准聚轮烷水性分散体含有所述聚乙二醇以穿串状包接在环糊精分子的开口部分而成的准聚轮烷颗粒；干燥工序，对上述包接工序中所得到的准聚轮烷水性分散体进行干燥而得到准聚轮烷；所述准聚轮烷的制造方法的特征在于，在所述干燥工序中，将准聚轮烷水性分散体进行喷雾，并且在加热的气流中进行干燥。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
对于交联聚轮烷来说，可以通过对多个在准聚轮烷的两个末端导入了封端基团的聚轮烷进行交联从而得到。例如，在准聚轮烷由聚乙二醇(以下也称“PEG”)和包接该PEG的环糊精构成的情况下，对于所得到的交联聚轮烷来说，在PEG的直链分子上呈穿串状被贯通的环糊精可以沿着该直链分子移动(滑轮效应)，因此即使对其施加张力也可以因滑轮效应而使该张力得到均匀的分散。因此，交联聚轮烷具有难以产生裂纹或伤痕等以往的交联聚合物所没有的优异特性。 通常情况下，用于制造交联聚轮烷的准聚轮烷是通过将PEG和环糊精在水性介质中进行混合来生成的，因此可以以水性分散体的形态获得所述准聚轮烷。为了以高效率且化学性稳定的键合的方式向准聚轮烷的两个末端导入封端基团而得到聚轮烷，下述的方法是有效的:使PEG的两个末端为-COOH基，并且使封端基团为例如-NH2基、-OH基等能与该-COOH基反应的基团并使其反应。然而，对于向上述准聚轮烷的两个末端导入封端基团的反应来说，体系内的水分会使反应失活，因此为了使反应高效率地进行，需要使反应体系中不存在水、或将水分含量控制在非常微量的程度，需要在通过离心分离、过滤等方法对准聚轮烷的水性分散体进行固液分尚之后进行干燥或者对水性分散体直接干燥来充分除去水分。专利文献I中公开了若将PEG/ α -环糊精包接化合物(准聚轮烷)的沉淀悬浊于水中并加热至70°C以上的温度时，则包接力减弱，环糊精发生游离。因此，以70°C以上的温度对准聚轮烷的水分散体进行干燥，有可能导致包接率的降低。若包接率降低，则交联聚轮烷的滑轮效应受损，无法得到所期望的性能，因此对于准聚轮烷水性分散体的干燥来说，以往主要进行冷冻干燥法或在70°C以下进行减压干燥。例如，专利文献2中公开了一种使准聚轮烷水性分散体在丙酮中沉淀并且过滤之后在室温进行真空干燥的方法。然而，利用丙酮进行介质的置换和过滤并不能充分的除去准聚轮烷中的水分，因此存在下述问题:在室温下进行干燥的情况下，残留有水分，对在准聚轮烷的两个末端导入封端基团的反应产生阻碍。进一步，对于诸如冷冻干燥法或在70°C以下的温度进行减压干燥之类的以往公知的干燥方法来说，所得到的准聚轮烷为块状，因此存在工序繁琐问题，在进行向两个末端导入封端基团的反应之前，需要利用粉碎、分级等将其制成粉末状。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平3-237103号公报专利文献2:日本特开2005-272664号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题以往所公知的干燥方法中，干燥在作为分散介质的水的沸点以下进行，因此不仅需要非常长的干燥时间，而且对于冷冻干燥方法来说，要花费巨大的设备成本和运行成本。另外，存在如下问题:即使干燥温度在70°C以下，若在含水状态下进行长时间的加热，则环糊精会发生游离。进一步，期望有在干燥后不需要粉碎、分级等繁琐工序就可以得到粉末状的准聚轮烷的干燥方法。本专利技术的目的在于提供一种，其可以以有利于工业性的方式制造具有高包接率的粉末状准聚轮烷。用于解决问题的手段 本专利技术是一种，其具有如下工序:包接工序，将PEG和环糊精在水性介质中进行混合，从而得到水性分散体，所述水性分散体含有所述PEG以穿串状包接在环糊精分子的开口部分而成的准聚轮烷颗粒；干燥工序，对上述包接工序中所得到的准聚轮烷水性分散体进行干燥而得到准聚轮烷，所述干燥工序中，将准聚轮烷水性分散体进行喷雾，并且在加热的气流中进行干燥。以下详细描述本专利技术。本专利技术人发现，如果在干燥工序中使用将准聚轮烷水性分散体进行喷雾并且在加热的气流中进行干燥的方法，则可以以有利于工业性的方法制造具有高包接率的粉末状准聚轮烷，从而完成了本专利技术。本专利技术的具有将PEG和环糊精在水性介质中混合以得到水性分散体的包接工序，所述水性分散体含有所述PEG以穿串状包接在环糊精分子的开口部分而成的准聚轮烷颗粒。上述PEG的重均分子量优选为1000 500000，更优选为10000 300000，进一步优选为10000 100000。若上述PEG的重均分子量小于1000，则有时所得到的交联聚轮烷的特性较低。若上述PEG的重均分子量超过500000，则有时准聚轮烷水性分散体的流动性低，无法在干燥工序中进行喷雾。需要说明的是，在本说明书中，上述重均分子量是以凝胶渗透色谱(GPC)进行测定并通过聚乙二醇换算而求得的值。作为通过GPC对聚乙二醇换算所得到的重均分子量进行测定时的色谱柱，可以举出例如TSKgel SuperAWM-H(T0S0H公司制)等。上述PEG优选在两个末端上具有反应性基团。对于上述PEG的两个末端来说，可以利用以往公知的方法导入反应性基团。对于上述PEG的两个末端上具有的反应性基团没有特别的限定，可以根据所采用的封端基团的种类进行适当的变更，例如可以举出羟基、氨基、羧基、硫醇基等，特别优选羧基。作为向上述PEG的两个末端导入羧基的方法，可以举出例如使用TEMPO (2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧自由基)和次氯酸钠使PEG的两个末端氧化的方法等。在上述包接工序中，优选PEG与环糊精的重量比为1:2 1:5，更优选为1:2.5 1:4.5，进一步优选为1:3 1:4。若环糊精的重量小于PEG重量的2倍，则有时包接PEG的环糊精的个数(包接量)降低。即使环糊精的重量超过PEG重量的5倍,包接量也不会增加，因而是不经济的。作为所述环糊精，可以举出例如α -环糊精、β -环糊精、Y-环糊精及它们的衍生物等。从包接性方面考虑特别优选α-环糊精。对于上述环糊精来说，既可以单独使用其中I种，也可以组合2种以上使用。作为上述水性介质，可以举出例如水；水与DMF、DMSO等水性有机溶剂的水性混合物；等等，特别优选使用水。对于在包接工序中PEG和环糊精的混合条件来说，尽管将两者添加至上述水性介质中进行混合即可，但是优选使PEG和环糊精溶解在水性介质中。具体而言，通常加热至50°C 100°C、优选为60V 90°C、更优选为70V 80V并进行溶解，从而可以得到几乎透明的混合溶液。对PEG和环糊精的混合溶液进行冷却，由此由PEG和环糊精构成的准聚轮烷颗粒析出，得到接近白色状的准聚轮烷水性分散体。在对上述混合溶液进行冷却时，在使混合溶液流动下连续地或间歇地进行冷却，使准聚轮烷颗粒析出，从而可以得到流动性好、随着时间的推移流动性不会降低的准聚轮烷水性分散体，因此在干燥工序中可以容易地将准聚轮烷水性分散体进行喷雾。需要说明的是，在对上述混合溶液进行冷却时，在静置的条件下进行冷却从而使准聚轮烷颗粒析出的情况下，所得到的准聚轮烷水性分散体为流动性非常低的糊状或乳脂状、或无流动性的凝胶状。即使是以糊状或乳脂状得到的准聚轮烷水性分散体，随着时间的推移也会失去流动性，因此优选在干燥工序中进行喷雾之前在适当的条件下进行搅拌、混合等，从而预先赋予其流动性。对上述混合溶液进行冷却时，冷却后的目标温度优选为O°C 30°C，更优选10C 20°C，进一步优选为1°C 15°C。冷却至低于0°C的情况下，有时由于冻结等导致所得到的准聚轮烷水性分散体的流动性下降。超过30°C的情况下，有时准聚轮烷颗粒无法充分地析出。对上述混合溶液进行冷却时的冷却速度优选为0.0I °C /分钟本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山崎智朗，冈崎慎哉，冈崎宏纪，滨本茂生，赵长明，
申请(专利权)人：住友精化株式会社，高级软质材料株式会社，
类型：
国别省市：