适用于光聚合引发剂的化合物、光聚合引发剂和光固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供可以在适合于电子部件等的密封剂特别是液晶密封剂的、难以发生脱气且具有在可见区域下的光固化性的光聚合引发剂中使用的化合物，含有该化合物的光聚合引发剂和光固化性树脂组合物。(1)一种化合物，其是使有机酸化合物和/或羟基化合物与分子中含有至少2个环氧基的化合物反应而得的化合物，上述化合物是上述有机酸化合物为二甲基氨基苯甲酸的化合物A或者上述羟基化合物为羟基噻吨酮的化合物B。(2)一种光聚合引发剂，其是包含光引发性化合物和可见光敏化性化合物的光聚合引发剂，其中，上述光引发性化合物为上述化合物A，上述可见光敏化性化合物为上述化合物B。(3)一种光固化性树脂组合物，其含有光聚合性单体或低聚物、以及上述(2)所述的光聚合引发剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及使特定的有机酸化合物和/或羟基化合物与含环氧基的化合物反应而得的化合物、使用了该化合物的光聚合引发剂和光固化性树脂组合物。
技术介绍
近年来，作为以大型液晶电视、移动电话为代表的各种机器的显示面板而具有轻量、高精细、低耗电的特征的液晶显示面板，大多使用液晶滴下工艺进行生产。所谓液晶滴下工艺，是指如下工艺:将光和热并用固化型液晶密封剂涂布于施加有电极图案和取向膜的基板上，再对涂布有该液晶密封剂的基板或与此基板成对的基板滴下液晶后，贴合对置基板，在第一阶段，利用紫外线照射等来进行光固化，由此进行基板的迅速固定即形成液晶胞间隙(cell gap)，在第二阶段，利用无压紧夹具下的热固化使密封剂完全固化，由此制造液晶显示面板。这样的液晶滴下工艺中，由于在未固化的密封剂与液晶接触的状态下进行光固化以及热固化反应，因此，对液晶密封剂，要求降低固化工序中即光固化前后、热固化前后由液晶密封剂造成的对液晶的污染。同样，对电子部件的气密密封剂等密封剂，也要求降低固化工序中由密封剂造成的对电子部件的污染。另外，伴随着近年来的液晶面板的性能提高，在取向方向、取向膜的种类、液晶材料方面，存在由于紫外光的影响而特性变化的情况，需要在能量小的可见光区域中能固化的密封剂。 作为在液晶密封剂等电子材料领域等中使用的光固化性树脂组合物，在专利文献I中公开了一种光固化性树脂组合物，其含有作为光敏化剂的数均分子量为400 3000的二氨基二苯甲酮衍生物、数均分子量为350 3000的夺氢型光自由基聚合引发剂、和特定的单体和/或单体。作为用于涂料的涂敷、固化印刷墨液的自聚合型光聚合引发剂，专利文献2中公开了特定的环氧化合物与噻吨酮羧酸的反应生成物。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2005-263987号公报专利文献2:日本特开2004-224993号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，虽然作为引用文献I中公开的光敏化剂的特定数均分子量的二氨基二苯甲酮衍生物在可见光区域具有光敏化性、脱气也难以发生，但是官能团是来自伯胺的氨基，因此存在保存稳定性不稳定的问题。另外，引用文献2中公开的自聚合型光聚合引发剂的主要用途是涂料、印刷墨液，存在的技术问题是脱气为臭气，其并非为能够应对像液晶密封那样影响高速应答性的脱气、在液晶中溶解、因渗出等造成污染这样的程度的技术问题的光聚合引发剂。本专利技术的课题在于，提供可以在适合于电子部件等的密封剂特别是液晶密封剂的、难以发生脱气且具有在可见区域下的光固化性的光聚合引发剂中使用的化合物，含有该化合物的光聚合引发剂和光固化性树脂组合物。用于解决课题的方法本专利技术具有以下的构成。(I) 一种化合物，其是使有机酸化合物和/或羟基化合物与分子中含有至少2个环氧基的化合物反应而得的化合物，上述化合物是上述有机酸化合物为二甲基氨基苯甲酸的化合物A或上述羟基化合物为羟基噻吨酮的化合物B。 (2) 一种光聚合引发剂，其是包含光弓I发性化合物和可见光敏化性化合物的光聚合引发剂，其中，上述光引发性化合物为上述化合物A，上述可见光敏化性化合物为上述化合物B。(3) 一种光固化性树脂组合物，其含有光聚合性单体或低聚物、以及上述(2)所述的光聚合引发剂。 专利技术效果根据本专利技术，可以提供可以在适合于电子部件等的密封剂特别是液晶密封剂的、难以发生脱气且具有在可见区域下的光固化性的光聚合引发剂，含有该化合物的光聚合引发剂和光固化性树脂组合物。附图说明图1:实施例1的污染性。图2:实施例2的污染性。图3:实施例3的污染性。图4:比较例I的污染性。图5:比较例2的污染性。图6:比较例3的污染性。图7:将测试取向性的布线部。线(布线部)/间隔(液晶部)为200 μ m/200 μ m。图8:实施例4的布线部的取向性。图9:参考例I的布线部的取向性具体实施例方式〔化合物〕本专利技术的化合物是使有机酸化合物和/或羟基化合物与分子中含有至少2个环氧基的化合物(以下，也称为含环氧基的化合物)反应而得的化合物，且本专利技术的化合物是上述有机酸化合物为二甲基氨基苯甲酸的化合物A或上述羟基化合物为羟基噻吨酮的化合物B，二甲基氨基苯甲酸的羧基和羟基噻吨酮的羟基与含环氧基的化合物的环氧基反应，形成羟基。对本专利技术的化合物而言，在液晶密封剂等密封剂用光聚合引发剂中，化合物A作为利用可见光敏化性化合物而激发光的光引发性化合物发挥作用，化合物B作为可见光敏化性化合物发挥作用。这里，所谓可见光敏化性化合物，是指对波长为380nm以上、优选400nm以上、更优选420nm以上的可见光具有光吸收的化合物；所谓光引发性化合物，是指对上述可见光不具有光吸收但对于紫外光具有吸收而产生自由基的化合物。当化合物A和B在光固化反应中作为光引发性化合物或可见光敏化性化合物发挥作用时，化合物自身不裂解，因此不会因分解生成物挥发而产生液晶污染，另外，化合物自身的分子量大、难以挥发，因此也难以发生由化合物自身的挥发导致的液晶污染。另外，来自构成化合物A的二氨基苯甲酸的残基具有来自叔胺的氨基，在光固化反应中作为催化剂发挥作用，因此稳定性优异。化合物B是所谓的夺氢型光自由基聚合引发性化合物，吸收活性能量射线而处于三重态激发状态的光自由基聚合引发剂与供氢体形成激发状态的复合物即激基复合物(exciplex)，从供氢体夺取氢原子，生成活性自由基，引发自由基聚合，因此分解生成物少，几乎不产生脱气成分。另外，化合物A和B在 分子内具有OH基，极性高，因此通常与在光固化性树脂组合物中使用的极性高的光聚合性低聚物的相溶性优异，另一方面，与液晶材料的极性不同，因此在液晶中的溶解度低，所以可以认为液晶的污染抑制性优异。化合物A可以通过将作为有机酸化合物的二氨基苯甲酸和含环氧基的化合物反应来制造，化合物B可以通过将作为羟基化合物的羟基噻吨酮和含环氧基的化合物反应来制造。具体而言，在碱性催化剂的存在下，从反应性的观点出发，优选在后述那样的3价的有机磷酸化合物和/或胺化合物的存在下，使二氨基苯甲酸或羟基噻吨酮与含环氧基的化合物，以相对于环氧基I当量使二氨基苯甲酸或羟基噻吨酮为100当量％的比例进行反应。接着，通过将该反应生成物进行过滤、离心分离或水洗等处理，除去碱性催化剂，进行精制。从确保化合物A的利用可见光敏化性化合物而激发光的光引发性的观点出发以及从确保化合物B的可见光敏化性的观点出发，作为在制造化合物A和B时使用的含环氧基的化合物，为含有至少2个以上的环氧基的多官能环氧树脂，优选为脂肪族或芳香族的2官能环氧树脂。作为多官能环氧树脂，可举出三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、山梨糖醇多缩水甘油基醚、苯酚酚醛清漆型缩水甘油基醚、甲酚酚醛清漆型缩水甘油基醚、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基氨基苯酚等;作为脂肪族的2官能环氧树脂，优选聚乙二醇二缩水甘油基醚、二乙二醇二缩水甘油基醚、三乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、己二醇二缩水甘油基醚等;作为芳香族的2官能环氧树脂，可优选举出双酚A型二缩水甘油基醚、双酚F型二缩水甘油基醚、双酚AD型二缩水甘油基醚、联苯型二缩水甘油基醚、间苯二酚型二缩水甘油基酿等；其中，进一步优选下述式(5)所表示的二乙二醇二缩水甘油基醚以本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：臼井大晃，森本正浩，北村晃良，
申请(专利权)人：协立化学产业株式会社，
类型：
国别省市：