一种甲酸制氢用碳化钼催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种甲酸制氢用碳化钼催化剂及其制备方法，属于能源催化材料、氢气制备技术领域。所述发明专利技术是以碳纳米管、活性炭颗粒、蜂窝陶瓷、碳纤维毡、硅藻土中的一种或多种为载体，以碳化钼为活性组分，以Co、Ni、K、Ce、Cu中的一种或两者以上的任意组合进行金属修饰。以载体的质量为基准，活性组分和金属的质量百分含量分别为0.1-50%和0.001-50%。该发明专利技术制备工艺安全简单，比表面积大、表面积碳少，有丰富的类贵金属的催化特性，催化甲酸制氢的效率高，使用寿命长等优点，开拓了碳化钼催化甲酸制氢新的应用领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种甲酸制氢用碳化钥催化剂及其制备方法，属于能源催化材料、氢气制备

技术介绍
氢气作为一种高效清洁的能源，能够同时解决能源危机与环境问题，最有希望在未来替代化石能源。然而，氢能的利用面临着三大难题:大量、廉价的制氢；安全方便的储运；广泛经济的应用形式等。近几年来，燃料电池技术的迅速发展为氢能的发展提供了极大的动力。作为零排放的燃料电池车的推广应用，将极大地减少城市的空气污染，改善人们的生活环境，而燃料电池走向大规模应用的关键是安全高效的供氢系统。目前主要制氢技术有天然气制氢、电解水制氢、水煤气制氢等，其中天然气制氢受天然气分布限制，设备投资高；电解水制氢耗电多，成本较高；水煤气制氢设备投资大、占地面积大、环境污染相对较大。目前基于化学过程的液体烃移动制氢过程的研究开发，已成为当前燃料电池领域的热点课题之一。以液体烃为燃料能解决储存和运输等问题，因此液体烃移动制氢受到越来越多的重视。甲酸是一种潜在的氢载体，甲酸原料成本低，甲酸来自于轻质油氧化制醋酸的副产物，目前市场价在1500元/吨左右；甲酸制氢条件适中，能耗低；甲酸是一种液体，比氢气容易存储的多，加燃料及处理起来方便得多。因此甲酸是一种潜在的制氢原料。贵金属对甲酸分解有很高的催化活性，但贵金属成本较高。以碳化钥为代表的过渡金属碳化物催化剂有独特的类贵金属的电子结构和催化性能，成为近一、二十年来来最有应用前景的催化材料之一，有望成为贵金属的替代物，同时碳化钥催化剂成本低。因此开发一种制备工艺安全简单，比表面积大，表面积碳少，催化甲酸制氢效率高的碳化钥催化剂成为非常关键的问题。专利技术内容本专利技术的目的是针对上述不足之处提供一种甲酸制氢用碳化钥催化剂及其制备方法，是制备出一种比表面积大，制备工艺安全简单，寿命长的催化甲酸制氢效率高的碳化钥催化剂。本专利技术一种甲酸制氢用碳化钥催化剂及其制备方法是采取以下方案实现的:一种甲酸制氢用催化剂，其特征在于以堇青石、活性炭颗粒、蜂窝陶瓷、碳纤维毡、硅藻土、碳纳米管中的一种或多种为载体，以碳化钥为活性组分，以Co、N1、K、Ce、Cu中的一种或两者以上的任意组合进行金属修饰。以载体的质量为基准，活性组分和金属的质量百分含量分别为 0.1-50%和 0.001-50%ο 活性组分为碳化钥，其中碳源与钥原子的摩尔比为20-0.1:1。所述的碳源为苯胺、二苯胺、萘、1，8-二氨基萘、1，5-二氨基萘、萘酚、萘胺中的一种。 一种甲酸制氢用催化剂的制备方法，包括如下步骤: 1)催化剂载体的预处理 将待用载体浸溃到质量百分含量为5-20%的HNO3溶液或HCl溶液中，置于电阻炉上加热并持续沸腾5-15min，自然冷却后用蒸馏水洗涤至pH=5_7，放入50-100°C烘箱中干燥24-48h 待用: 2)催化剂粉末前驱体的制备 将钥酸盐和碳源分别溶于溶剂中，钥原子的摩尔浓度为0.001-1.5mol/L，其中碳源与钥原子的摩尔比为20-0.1:1，再将两者混合，向该溶液中逐滴加入无机酸，调节pH至1-5，制得反应液，将该反应液置于30-100°C的磁力搅拌器下搅拌反应4-24h，得到产物，将产物洗涤，抽滤，30-100°C烘干； 3)催化剂粉末前驱体的负载 根据载体质量，称取步骤(2)中制备的粉末和可溶性钴盐、可溶性镍盐、可溶性钾盐、可溶性钴盐、可溶性铈盐中的一种或多种溶解于体积等于载体总孔体积的溶剂中，用磁力搅拌器搅拌2-10min，使之完全溶解。将步骤(I)得到的载体浸溃于上述活性组分前驱体的溶液中，静置15-120min，于60-100°C下干燥2_10h ； 4)催化剂前驱体的焙烧 将步骤(3)中所制备的产物于惰性气氛中焙烧，焙烧温度为650-800°C，焙烧时间为2-12h，自然冷却后即完成催化剂的制备。步骤(2)中所述钥酸盐为钥酸铵、钥酸钠、钥酸钾，所述无机酸为盐酸、硝酸、硫酸或磷酸。步骤(2)中所述碳源为苯胺、二苯胺、萘、1，8-二氨基萘、1，5-二氨基萘、萘酚、萘胺中的一种。步骤⑵中所述溶剂为去离子水、乙醇、丙酮、30%柠檬酸溶液中的一种。步骤(3)中所述溶剂为氨水、甲醇、去离子水、乙醇、丙酮、30%柠檬酸溶液中的一种或多种。步骤(3)中所述的钴、镍、钾、铜、铈的前驱体可溶性盐为硝酸盐。步骤(4)中所述的惰性气氛为氮气、氦气或氩气。本专利技术的有益效果:1、本专利技术一种甲酸制氢用催化剂与现有技术相比，本专利技术制备的催化剂制备方法安全简单，避免了氢气易爆气体的使用，成本低，产量大，有一定的工业应用前景。2、本专利技术方法制备的催化剂具有表面积碳少，反应均匀，寿命长，通过均相反应即可制得，不需要气固相反应。3、本专利技术公开了该催化剂的制备方法，采用浸溃法，本专利技术的催化剂具有较高的活性和选择性，使用寿命长。具体实施例方式一种甲酸制氢用催化剂，其特征在于以堇青石、活性炭颗粒、蜂窝陶瓷、碳纤维毡、硅藻土、碳纳米管中的一种或多种为载体，以碳化钥为活性组分，以Co、N1、K、Ce、Cu中的一种或两者以上的任意组合进行金属修饰。以载体的质量为基准，活性组分和金属的质量百分含量分别为0.1-50%和0.001-50%O活性组分为碳化钥，其中碳源与钥原子的摩尔比为20-0.1:1。所述的碳源为苯胺、二苯胺、萘、1，8-二氨基萘、1，5-二氨基萘、萘酚、萘胺中的一种。 一种甲酸制氢用催化剂的制备方法包括如下步骤: 1)催化剂载体的预处理 将待用载体浸溃到质量百分含量为5-20%的HNO3溶液或HCl溶液中，置于电阻炉上加热并持续沸腾5-15min，自然冷却后用蒸馏水洗涤至pH=5_7，放入50-100°C烘箱中干燥24-48h 待用: 2)催化剂粉末前驱体的制备 将钥酸盐和碳源分别溶于溶剂中，钥原子的摩尔浓度为0.001-1.5mol/L，其中碳源与钥原子的摩尔比为20-0. 1:1，再将两者混合，向该溶液中逐滴加入无机酸，调节pH至1-5，制得反应液，将该反应液置于30-100°C的磁力搅拌器下搅拌反应4-24h，得到产物，将产物洗涤，抽滤，30-100°C烘干； 3)催化剂粉末前驱体的负载 根据载体质量，称取步骤(2)中制备的粉末和可溶性钴盐、可溶性镍盐、可溶性钾盐、可溶性铈盐、可溶性铜盐中的一种或多种溶解于体积等于载体总孔体积的溶剂中，用磁力搅拌器搅拌2-10min，使之完全溶解。将步骤(I)得到的载体浸溃于上述活性组分前驱体的溶液中，静置15-120min，于60-100°C下干燥2-10h ； 4)催化剂前驱体的焙烧 将步骤(3)中所制备的产物于惰性气氛中焙烧，焙烧温度为650-800°C，焙烧时间为2-12h，自然冷却后即完成催化剂的制备。步骤(2)中所述钥酸盐为钥酸铵、钥酸钠、钥酸钾，所述无机酸为盐酸、硝酸、硫酸或磷酸。步骤(2)中所述碳源为苯胺、二苯胺、萘、1，8-二氨基萘、1，5-二氨基萘、萘酚、萘胺中的一种。步骤⑵中所述溶剂为去离子水、乙醇、丙酮、30%柠檬酸溶液中的一种。和步骤(3)所述溶剂为氨水、甲醇、去离子水、乙醇、丙酮、30%柠檬酸溶液中的一种或多种。步骤(3)中所述的钴、镍、钾、铈、铜的前驱体可溶性盐为硝酸盐。步骤(4)中所述的惰性气氛为氮气、氦气或氩气。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲酸制氢用碳化钼催化剂，其特征在于：以堇青石、活性炭颗粒、蜂窝陶瓷、碳纤维毡、硅藻土、碳纳米管中的一种或多种为载体，以碳化钼为活性组分，以Co、Ni、K、Ce、Cu中的一种或两者以上的任意组合进行金属修饰，以载体的质量为基准，活性组分和金属的质量百分含量分别为0.1?50%和0.001?50%。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：潘志刚，陶露露，陶亚秋，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：