本发明专利技术的目的是提供一种产率高、成本低、反应条件温和的三辛基氧化膦化合物及其制备方法。为实现上述的发明专利技术目的，本发明专利技术的技术方案如下：一种三辛基氧化膦的制备方法，包括如下步骤：将次亚磷酸钠依次通过辛烯加成、三氯氢硅还原、溴代烷加成和水解制备三辛基氧化膦；或者将次亚磷酸钠通过辛烯加成、三氯氢硅还原、水解和再次辛烯加成制备三辛基氧化膦；或者将次亚磷酸钠通过辛烯加成、三氯氢硅还原和醇解制备三辛基氧化膦。本发明专利技术的合成方法选用的原料简单易得，使用次亚磷酸钠与辛烯加成反应，反应条件温和，易于控制，增强了操作的安全性；反应得率较高，可达到90％以上，且提纯方便，产品纯度较高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学领域，具体涉及三辛基氧化磷化合物及其制备方法。
技术介绍
三辛基氧化磷化合物通常用于金属镍、钴和铀等的萃取。以铀萃取为例:铀水冶厂处理的溶液是体积大、铀浓度低、杂质含量高的稀溶液，须将铀与杂质分离并初步使铀浓缩，而在精制工艺中，处理的是高浓度的含铀溶液，产品质量要求达到核纯。在铀的萃取工艺中常用的有机膦与辛基胺类萃取剂有磷酸三丁酯(TBP)、二 - (2-乙基己基)磷酸、三辛胺等。在铀水冶厂，硫酸体系的萃取多采用磷类和胺类两种萃取工艺(碱性体系的萃取常用季胺盐萃取工艺)，如辛基膦萃取工艺和胺类萃取工艺流程，后者在世界上应用较多。中国应用较多的是淋萃流程。吸附铀的饱和树脂，用lmol/L的硫酸淋洗，随后对此淋洗液进行萃取。例如淋萃流程所用的萃取剂是0.2mol/L的二- (2-乙基己基)磷酸-0.lmol/L的三辛基氧膦体系。有机相的饱和度控制在85%以上，经水洗后，用碳酸铵结晶反萃取，可得核纯三碳酸铀酰。此流程中淋洗与萃取结合，使萃取所处理的液量减少，金属回收率高，节省试剂，产品纯度也高。目前，三辛基氧化磷化合物有几种主流的合成方法:格式试剂法、磷化氢合成法和红磷权利要求1.一种三辛基氧化磷化合物,其结构式如下:2.根据权利要求1所述的一种三辛基氧化磷化合物的制备方法，其特征在于:包括如下步骤: 将次亚磷酸钠依次通过辛烯加成、三氯氢硅还原、溴代烷加成和水解制备三辛基氧化磷3.根据权利要求1所述的一种三辛基氧化磷化合物的制备方法，其特征在于:包括如下步骤: 1)辛烯加成:将一定量的次亚磷酸钠使用适当溶剂A溶解，加热至120°C，缓慢滴入辛烯，继续加热至135°C，用31PNMR检测反应终点，反应完成后，冷却，加水和三氯甲烷，分液除去多余的溶剂，减压蒸馏除去有机溶剂，真空干燥得到白色固体二辛基次膦酸； 2)三氯氢硅还原:将步骤I得到的二辛基次膦酸投入密闭反应釜中，加入溶剂B适量溶解，加入三氯氢娃适量，80°C反应16小时,31PNMR检测反应终点，反应完成后,减压蒸懼除去有机溶剂，真空干燥得浅绿色液体二辛基氯化磷； 3)溴代烷加成:将步骤2得到的二辛基氯化磷加入溶剂C中，加入适量溴代烷，于100°C反应24小时，31PNMR检测反应终点，反应完成后，减压蒸馏除去溶剂C和过量的溴代烷，得棕色液体三辛基二齒代磷； 4)水解:将步骤3得到的三辛基二卤代磷溶于适量溶剂D中，加入蒸馏水，于室温搅拌I小时，31PNMR检测反应终点，反应完成后，分液除去水层，减压蒸馏除去溶剂C，得到白色固体三辛基氧化磷化合物。4.根据权利要求1所述的一种三辛基氧化磷化合物的制备方法，其特征在于:包括如下步骤: 将次亚磷酸钠通过辛烯加成、三氯氢硅还原、水解和再次辛烯加成制备三辛基氧化磷:5.根据权利要求4所述的一种三辛基氧化磷化合物的制备方法，其特征在于:包括如下步骤: 1)辛烯加成:将一定量的次亚磷酸钠使用适当溶剂A溶解，加热至120°C，缓慢滴入辛烯，继续加热至135°C，用31PNMR检测反应终点，反应完成后，冷却，加水和三氯甲烷，分液除去多余的溶剂，减压蒸馏除去有机溶剂，真空干燥得到白色固体二辛基次膦酸； 2)三氯氢硅还原:将步骤I得到的二辛基次膦酸投入密闭反应釜中，加入溶剂B适量溶解，加入三氯氢娃适量，80°C反应16小时,31PNMR检测反应终点，反应完成后,减压蒸懼除去有机溶剂，真空干燥得浅绿色液体二辛基氯化磷； 3)水解:将步骤2得到的二辛基氯化磷溶于溶剂C中，加入蒸馏水水解，31PNMR检测反应终点，反应完成后，加入碱液分液，除去水层，减压蒸馏除去三氯甲烷，真空干燥得到白色固体二辛基膦酸。4)再次辛烯加成:将二辛基膦酸投入溶剂A中，加热至120°C后，缓慢滴入辛烯，继续加热至135°C反应8小时，31PNMR检测反应终点，反应完成后，加入三氯甲烷和蒸馏水分液，除去溶剂A，减压蒸馏除去三氯甲烷，真空干燥得白色固体三辛基氧化磷化合物。6.根据权利要求1所述的一种三辛基氧化磷化合物的制备方法，其特征在于:包括如下步骤: 将次亚磷酸钠通过辛烯加成、三氯氢硅还原和醇解制备三辛基氧化磷:7.根据权利要求6所述的一种三辛基氧化磷化合物的制备方法，其特征在于:包括如下步骤: 1)辛烯加成:将一定量的次亚磷酸钠使用适当溶剂A溶解，加热至120°C，缓慢滴入辛烯，继续加热至135°C，用31PNMR检测反应终点，反应完成后，冷却，加水和三氯甲烷，分液除去多余的溶剂，减压蒸馏除去有机溶剂，真空干燥得到白色固体二辛基次膦酸； 2)三氯氢硅还原:将步骤I得到的二辛基次膦酸投入密闭反应釜中，加入溶剂B适量溶解，加入三氯氢娃适量，80°C反应16小时,31PNMR检测反应终点，反应完成后,减压蒸懼除去有机溶剂，真空干燥得浅绿色液体二辛基氯化磷； 3)醇解:将步骤I得到的二辛基氯化磷溶于溶剂中三氯甲烷中，加入正烷醇，50°C反应2小时，31PNMR检测反应终点，反应完成后，加水分液，减压蒸馏除去溶剂三氯甲烷和过量醇，得到白色固体三辛基氧化磷化合物。8.根据权利要求2-7任一项所述的一种三辛基氧化磷化合物的制备方法，其特征在于:所述溶剂A、B、C、D选自乙酸、三氯甲烷、二氯甲烷、苯、甲苯。9.根据权利要求8所述的一种三辛基氧化磷化合物的制备方法，其特征在于:所述溶剂A优选乙酸、所述溶剂B优选三氯甲烷、所述溶剂C优选甲苯。全文摘要本专利技术的目的是提供一种产率高、成本低、反应条件温和的三辛基氧化磷化合物及其制备方法。为实现上述的专利技术目的，本专利技术的技术方案如下一种三辛基氧化磷的制备方法，包括如下步骤将次亚磷酸钠依次通过辛烯加成、三氯氢硅还原、溴代烷加成和水解制备三辛基氧化磷；或者将次亚磷酸钠通过辛烯加成、三氯氢硅还原、水解和再次辛烯加成制备三辛基氧化磷；或者将次亚磷酸钠通过辛烯加成、三氯氢硅还原和醇解制备三辛基氧化磷。本专利技术的合成方法选用的原料简单易得，使用次亚磷酸钠与辛烯加成反应，反应条件温和，易于控制，增强了操作的安全性；反应得率较高，可达到90%以上，且提纯方便，产品纯度较高。文档编号C07F9/53GK103232488SQ201310178158公开日2013年8月7日 申请日期2013年5月15日 优先权日2013年5月15日专利技术者多文彬 申请人:天津聚德科技有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种三辛基氧化磷化合物，其结构式如下：其中R1、R2、R3为C8直链及支链辛基。FDA00003191303300011.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：多文彬，
申请(专利权)人：天津聚德科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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