通过五氯丙烷的液相氟化制造2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO 1233XF)的方法技术

在催化剂的存在下，将产物1,1,1,2,3-五氯丙烷或/和1,1,2,2,3-五氯丙烷在液相中催化氟化成产物2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,3,3-三氟丙烯(hcfo 1233xf)的方法
本专利技术的目标是将产物I, I, I, 2，3-五氯丙烷(HCC240db)和/或1，I, 2，2，3-五氯丙烷(HCC240aa)在液相中催化氟化成产物2_氯-3，3，3-三氟丙烯(HCF01233xf)。
技术介绍
用于保护臭氧层的蒙特利尔议定书导致氯氟烃(CFC)的使用的终结。对臭氧层具有较低侵蚀性的化合物例如氢氟烃(HFC)如HFC-134a代替了氯氟烃。这些后者化合物实际上显示出提供温室气体。需要开发出呈现低ODP (臭氧损耗潜势)和低GWP (全球增温潜势)的技术。尽管作为不影响臭氧层的化合物的氢氟烃(HFC)被确定为令人感兴趣的候选物，但是它们展现出相对高的GWP值。仍然需要寻找展现出低GWP值的化合物。氢氟烯烃(HFO)被确定为具有非常低的ODP和GWP值的可能的替代物。开发了 HFO化合物特别是丙烯的HFO化合物的若干种制造方法。1233xf(2-氯-3，3，3-三氟丙烯)和1234yf (2，3，3，3-四氟丙烯)这两种化合物是特别期望的。W02008/149011描述了在离子液体存在下的丙烯在液相中的氟化。总体上指出:1233xf和/或1234yf (2，3，3，3-四氟丙烯)可通过1230xa的转化获得。W02009/003157在其实施例3中公开了一种据称用于240db转化的方法。在该实施例中，首先，在反应器中装入HF和有机物，然后，反应据说朝着产物245eb (I, I, I, 2，3-五氟丙烷)进行。 W02007/079431在实施例3中公开了产物240aa在NaOH溶液中的用以提供相应不饱和化合物的反应，该反应需要用于将所述不饱和化合物转化成1233xf的进一步的特定氟化步骤。W090/08754在实施例4_1中公开了 240aa的氟化。在该实施例中，在反应器中装入有机化合物和HF，且催化剂为五氯化锑。反应产物包含241 (四氯氟丙烷)、242 (三氯二氟丙烷)、243 ( 二氯三氟丙烷)和244 (氯化四氟丙烷)系列的产物。因此，仍然需要用于制造化合物1233xf的方法。
技术实现思路
本专利技术提供了在催化剂的存在下，将产物1，1，1，2，3_五氯丙烷或/和1，I, 2，2，3-五氯丙烷在液相中催化氟化成产物2-氯-3，3，3-三氟丙烯的方法。实施方案如下:-所述方法在有机介质中进行，任选地在溶剂中进行，当使用溶剂时，其可以稀释率为至少20%、优选20%-80%、有利地40%-60%的量存在。溶剂可选自1，2- 二氯乙烷、1,2，3-二氯丙烧、1-氯-1-氟乙烧、I，1-二氟乙烧、I，1-二氯乙烧和1,3-二氯-1-氟丁烷、四氯氟丙烷异构体、三氯二氟丙烷异构体和二氯三氟丙烷异构体、1，I, I, 3，3-五氟丁烷和1，I, 2-三氯-2，2- 二氟乙烷、包括硝基甲烷和硝基苯的硝化溶剂、包括四亚甲基砜和二甲基砜的砜、1，1，2_三氯-2-氟乙烷或全氯乙烯、或者它们的混合物，优选1，1，2_三氣_2，2- 二氣乙烧。-催化剂优选为离子液体。催化剂/有机物的摩尔比可为2摩尔％_90摩尔％、优选为4摩尔％-80摩尔％、且更优选为6摩尔％-75摩尔％。-在反应期间加入氯气，优选地以0.05-20摩尔％、优选0.5-15摩尔％的氯气/摩尔起始化合物的摩尔比。-注入气体，优选无水HC1。气体流与起始产物流相比为0.5:1-5: 1、有利地1:1-3:1。-以气态取出反应产物。-1, 1, 1, 2，2-五氯丙烷包含最高达20摩尔％的异构体1，I, 2，2，3_五氯丙烷。-反应温度范围为30° C-200。C、优选 40° C-170。C、有利地 50° C-150。C。-反应压力高于2巴、优选4-50巴、特别是5-25巴。-HF:起始化合物的摩尔比为0.5:1-50: 1、优选3:1-20: 1、有利地约5:1。-使用稳定剂，所述稳定剂优选选自对-甲氧基苯酚、叔-戊基苯酚、百里酚、苧烯、d, 1-苧烯、醌、氢醌、环氧化物、胺以及它们的混合物。其量可为5-1000ppm、优选10_500ppm。-所述方法优选包括:(i)在足以形成包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯的反应混合物的条件下，使1，I, 1，2，3-五氯丙烷或/和1，1，2，2，3-五氯丙烷与氟化氢在有机介质中在液相中接触；(ii)将该反应混合物分离成包含HCl的第一物流和包含HF及2-氯-3，3，3-三氟丙烯的第二物流。-所述第二物流包含30摩尔％_70摩尔％的1233xf、30摩尔％_70摩尔％的HF、以及低于10摩尔％、优选低于5摩尔％的242和243系列的化合物。-步骤(ii)可为蒸馏步骤。可将所述第二物流进一步分离成主要包含HF的HF物流以及包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯的有机物流，优选通过倾析。可对所述有机物流作进一步纯化。所述方法可进一步包括用于取出在步骤(i)期间形成的重质物的吹扫(purge)步骤。-所述方法连续地进行。附图说明-图1是实施例中所用实验设备的图；-图2是实施本专利技术的方法的示意图。具体实施例方式本专利技术基于如下出人意料的发现:240db/240aa可在液相中氟化成1233xf，和可选择工艺条件以实现具有向所需产物的显著选择性的反应。在优选实施方案中，液相过程在有机相中进行。采用有机相而非HF相有利于向1233xf的反应。前面报道的现有技术公开了包含相当大部分的HF、因此的酸性相的反应混合物。在酸性相中，仅产生饱和产物。本申请人已经发现，出人意料地，存在允许氟化成为1233xf的条件。特别地，当反应在有机相(由240起始材料和/或溶剂组成)中进行时，于是可形成1233xf。当向初始介质中加入HF时，HF因其反应而不保留在介质中，且与其它产物相比，HF的量(或浓度)将非常低。因此，术语“有机相”可定义为是指这样的反应相，其包含催化剂和起始材料以及可能的溶剂(如果使用的话)，但基本上不含HF。特别地，在“有机相”中进行的过程是指这样的过程，其中与现有技术相反地，初始装料不包含任何HF。由于特定的操作条件，可将气态的1233xf在气相下从反应器中移出，保持聚合反应处于低水平。240db/240aa液相氟化为1233xf在催化剂的存在下进行。反应可在液体溶剂介质中实施,对反应区在起始时装载起始量的有机物(起始材料)和/或必要量的溶剂，或者对反应区连续进料该量的溶剂(可能与原料预先混合)。当使用溶剂进行时，优选溶剂在起始时装载；但是，如果必要，可进行以调节溶剂量为目的的注射。反应条件(特别是压力)使得反应物为液体。根据实施方案，反应物为液体，而反应产物为气体。反应产物为气体的事实允许它们在反应区的出口处以气相收取。中间产物(尤其是242化合物(三氯二氟丙烷))优选在反应条件下为液体，尽管其可以气体流汽提。根据本专利技术，该阶段特别地在高于2巴的压力下实施。有利地，压力为4-50巴，特别是5-25巴。例如，反应可 在30° C-200。C、优选40° C-170。C、有利地50° C_150° C的温度下实施。HF:起始化合物的摩尔比通常为0.5:1-50: 1、优选3:1-20:1。可有利地采用约5:1的值。所加入的HF的量对应于反应的化学计量(在此为本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：L温德林格，A皮加莫，P邦尼特，
申请(专利权)人：阿克马法国公司，
类型：
国别省市：