橡胶组合物的制造方法技术

本发明专利技术为橡胶组合物的制造方法，所述橡胶组合物包含：含有选自天然橡胶和合成二烯系橡胶中的至少一种类型的橡胶的橡胶组分(A)；无机填料(B)；硅烷偶联剂(C)和具有酸性的化合物(D)。所述制造方法的特征在于：所述橡胶组合物在多阶段混炼；在混炼的最终阶段加入具有酸性的化合物(D)；并且在所述混炼的最终阶段期间所述橡胶组合物的最高温度为60℃至120℃。该橡胶组合物的制造方法能够适于使硅烷偶联剂的偶联活性的减少最小化，获得低发热的橡胶组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含无机填料且低发热性改善的。
技术介绍
近年来，随着与对环境问题关注的增强相关的全球二氧化碳排放规定的进行，对汽车的低燃料消耗的要求增强。为了满足所述需求，期望降低与轮胎性能相关的滚动阻力。迄今为止，作为减少轮胎滚动阻力的手段，已研究了优化轮胎结构的方法；然而，目前，使用轮胎用低发热性橡胶组合物的技术成为了最普遍采用的方法。为了获得此类低发热性橡胶组合物，已知使用无机填料例如二氧化硅等的方法。然而，在将无机填料例如二氧化硅等混入橡胶组合物以制备含无机填料的橡胶组合物时，无机填料、特别是二氧化硅聚集于橡胶组合物中(由于二氧化硅表面的羟基)，因此，为了防止聚集，使用硅烷偶联剂。因此，为了通过混入硅烷偶联剂顺利地解决上述问题，已进行了各种尝试以增加硅烷偶联剂偶联功能的活性。例如，专利文献I提出一种橡胶组合物，其包含至少(i) 一种二烯弹性体，(ii)作为补强填料的白色填料和(iii)作为偶联剂(白色填料/ 二烯弹性体)的烷氧基硅烷多硫化物，以及(iv)烯胺和(V)胍衍生物一起作为基本组分。专利文献2公开了一种橡胶组合物，其包含至少(i) 一种二烯弹性体、(ii)作为补强填料的白色填料和(iii) 作为偶联剂(白色填料/ 二烯弹性体)的烷氧基硅烷多硫化物以及(iv)硫代磷酸锌和(V)胍衍生物一起作为基本组分。专利文献3记载了一种橡胶组合物，其包含至少(i) 二烯弹性体、(ii)作为补强填料的无机填料和(iii)作为(无机填料/ 二烯弹性体)偶联剂的烷氧基硅烷多硫化物(PSAS)以及组合的(iv)醛亚胺(R-CH=N-R)和(v)胍衍生物作为基本组分。另外，专利文献4提出一种橡胶组合物，其基本上包含至少(i)二烯弹性体、(ii)作为补强填料的无机填料和(iii)作为偶联剂的烷氧基硅烷多硫化物与组合的(iv) 1，2_ 二氢吡啶和(V)胍衍生物。然而，在这些专利技术中，并没有考虑混炼条件。作为考虑混炼条件而提闻娃烧偶联剂的偶联功能活性的实例，提及专利文献5 ；然而，需要进一步改善硅烷偶联剂的偶联功能活性的提高效果。引用列表专利文献专利文献1:JP-T2002-521515专利文献2:JP-T2002_521516专利文献3: JP -T2003-530443专利文献4: JP-T2003-523472专利文献5:冊2008/12330
技术实现思路
专利技术要解决的问题考虑到上述情况，本专利技术的目的是提供一种能够进一步提高硅烷偶联剂的偶联功能活性由此顺利地获得低发热性橡胶组合物的。用于解决问题的方案为了解决上述问题，本专利技术人已在实验上发现，最好在混炼步骤的最终阶段加入具有酸性的化合物，并完成了本专利技术。具体地，本专利技术为，所述橡胶组合物包含选自天然橡胶和合成二烯系橡胶的至少一种的橡胶组分(A)、无机填料(B)、硅烷偶联剂(C)和具有酸性的化合物(D)，其中所述橡胶组合物在多阶段混炼；在混炼的最终阶段加入具有酸性的化合物(D)，并且在所述混炼的最终阶段所述橡胶组合物的最高温度为60°C至120°C。专利技术的效果根据本专利技术，提供一种能够进一步提高硅烷偶联剂的偶联功能活性以获得低发热性优异的橡胶组合物的。具体实施方式 以下详细描述本专利技术。本专利技术的为包含选自天然橡胶和合成二烯系橡胶的至少一种的橡胶组分(A)、无机填料(B)、硅烷偶联剂(C)和具有酸性的化合物(D)(下文中其可称为“酸性化合物”)的，其中所述橡胶组合物在多阶段混炼，在混炼的最终阶段加入具有酸性的化合物(D)，并且在所述混炼的最终阶段所述橡胶组合物的最高温度为60°C至120°C。在混炼的最终阶段加入具有酸性的化合物(D)，从而有效地防止硅烷偶联剂(C)与橡胶组分(A)和无机填料(B)的偶联功能活性降低，结果，硅烷偶联剂的偶联功能活性可进而有效地提闻。当在混炼的最终阶段橡胶组合物的最高温度低于60°C时，则在最终阶段所加入化学品的分散将花费大量时间；但当高于120°C时，则存在橡胶组合物将在混炼期间部分硫化的问题。当在混炼的最终阶段橡胶组合物的最高温度为80°C至120°C时，则由于确保了化学品的分散且在混炼期间不开始硫化而是有利的。更优选地，从提高化学品的分散性的观点，该温度为100°C至120°C。在本专利技术的中，期望在混炼的第一阶段橡胶组合物的最高温度为120°C至190°C。当该温度不低于120°C时，则偶联反应可充分进行；而当不高于190°C时，则可充分防止未硫化粘度的大幅增加，并且橡胶组合物的加工性可变得更好。在本专利技术中，混炼的第一阶段为将橡胶组分(A)、无机填料(B)的全部或部分以及硅烷偶联剂(C)的全部或部分混炼的最初阶段，但不包括在最初阶段混炼橡胶组分(A)和除无机填料(B)之外的其它填料的情况和单独预混炼橡胶组分(A)的情况。混炼的第一阶段的混炼时间优选为10秒至20分钟，更优选10秒至10分钟，甚至更优选30秒至5分钟。另外，混炼的最终阶段的混炼时间优选为10秒至20分钟，更优选10秒至10分钟，甚至更优选20秒至5分钟。当方法从一个阶段进行到后一阶段时，期望橡胶组合物的温度比其在前一阶段混炼结束时的温度降低至少10°c，之后在后一阶段处理所述橡胶组合物。若需要，所述方法在混炼的第一阶段和最终阶段之间包括中间阶段。详细描述用于本专利技术的橡胶组合物制造方法的具有酸性的化合物(D)。用于本专利技术的具有酸性的化合物(D)不特别限定，可为任何具有酸性的化合物，但优选一元或多元有机酸，或多元有机酸的偏酯，或者一元或多元有机酸的金属盐。一元有机酸包括饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸如硬脂酸、棕榈酸、肉豆蘧酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、二十四酸、癸酸、壬酸、辛酸、庚酸、己酸、油酸、十八碳烯酸、亚油酸、亚麻酸、神经酸等；以及树脂酸如松香酸(揪酸、新揪酸、脱氢揪酸、长叶松酸(paralustrinicacid)、海松酸、异海松酸等)、改性松香酸等。多元有机酸包括不饱和二羧酸或饱和二羧酸，以及它们的偏酯(例如，单酯)或酸野等。所述不饱和二羧酸包括马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、2-戊烯二酸、亚甲基丁二酸(衣康酸)、烯丙基丙二酸、异亚丙基丁二酸、2，4-己二烯二酸、乙炔-二羧酸等；饱和二羧酸包括草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三碳烯二酸、甲基丁二酸、2，2- 二甲基丁二酸、2，3- 二甲基丁二酸、四甲基丁二酸等。作为偏酯,优选提及不饱和羧酸和轻基羧酸(oxycarboxylic acid)的(聚)酯；二醇如乙二醇、己二醇或环己烷二甲醇等与不饱和二羧酸如马来酸、富马酸或衣康酸等的在其两端具有竣基的酷；等等。羟基羧酸包括苹果酸、酒石酸、柠檬酸等。不饱和羧酸和羟基羧酸的(聚)酯优选马来酸单酯，更优选马来酸单苹果酸酯(monomalate of maleic acid)。二醇和不饱和二羧酸的在其两端具有羧基的酯包括两端以羧酸封端的聚亚烷基二醇/马来酸聚酯如在其两端具有羧基的聚马来酸丁二醇酯(polybutylene maleate)、在其两端具有羧基的聚(PEG200)马来酸酯等；在其两端具有羧基的聚马来酸己二酸丁二醇酉旨(polybutylene adipate maleate)等。本专利技术中，具有酸性的化合物(D)优选脂肪酸，更优选本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：加藤诚一，堀江晓，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：
国别省市：