用作增容剂的结晶嵌段复合材料制造技术

本发明专利技术的实施方式提供结晶嵌段复合材料和它们作为增容剂的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及结晶嵌段复合材料以及它们作为聚合物增容剂的用途。
技术介绍
多相聚合物共混物在聚合物工业中具有主要的经济价值。通常，商业聚合物共混物由两种或更多种聚合物组成。在一些情况下，它们可以与少量增容剂或界面试剂组合。 传统和非化学改性的聚丙烯在需要熔体强度的应用中具有有限的加工性。在没有足够熔体强度的情况下，聚丙烯在转化工艺中表现出能力有限，所述工艺例如大部件吹塑，热成型，挤出涂布，和一些吹制膜应用。化学交联或偶联的聚丙烯可以解决这些局限中的一些，但是交联的聚合物通常具有较差的机械性能(如低的可延展性)。各种交联技术例如叠氮化物改性或电子束法的额外成本也可能导致受成本限制。高度期望改善聚丙烯的熔体强度，通过将聚丙烯与具有较高熔体强度的聚烯烃增容进行，所述聚烯烃例如包含高水平长链支化的聚乙烯如低密度聚乙烯(LDPE)。但是，聚丙烯和大多数聚乙烯的共混物是不相容的，得到具有差的机械性能和光学性质的不溶混共混物。嵌段共聚物可以用作增容剂。嵌段共聚物包括共价连接于不同类型的序列的相同单体单元的序列(嵌段)。嵌段可以按多种方式连接，例如二嵌段中的A— B结构和A—B-A三嵌段结构，其中A表示一种嵌段，而B表示不同的嵌段。在多嵌段共聚物中，A和B可以按多种不同方式连接并且可以是多次重复的。嵌段共聚物可以进一步包括不同类型的另外的嵌段。多嵌段共聚物可以是线性多嵌段，多嵌段星型聚合物(其中所有的嵌段键接于相同原子或化学基团)或梳状聚合物，其中B嵌段在一端连接于A主链。当具有不同化学组成的两种或更多种聚合物分子彼此共价键接时，则产生了嵌段共聚物。当可以产生多种嵌段共聚物结构时，多种嵌段共聚物包括硬塑料嵌段(其基本为结晶的或玻璃状的)与形成热塑性弹性体的弹性体嵌段的共价连接。其它嵌段共聚物，例如橡胶-橡胶(弹性体-弹性体)，玻璃-玻璃，和玻璃-结晶嵌段共聚物，也是可以使用的。制备嵌段共聚物的一种方法是制备〃活性聚合物。不同于典型的Ziegler-Natta聚合法，活性聚合法仅包括引发和链增长步骤并且必要地缺少链终止副反应。这允许合成嵌段共聚物中所需的预定和充分控制的结构。在活性系统中产生的聚合物可能具有窄或极窄的分子量分布并且基本上是单分散性的(即，多分散性指数(PDI)基本上为I)。活性催化剂系统的特征在于引发速率约等于或超过链增长速率，并且不存在终止或传递反应。而且，这些催化剂系统的特征在于存在单一类型的活性中心。为在聚合法中制备高收率的嵌段共聚物，这样的催化剂必须表现达到显著长度的活性特征。制备嵌段共聚物的另一种方法包括使用链穿梭技术。这样的方法在以下文献中例证，例如，W02005/090425，W02005/090426, W02005/090427 和 W02007/035489。在链穿梭中，嵌段共聚物可以通过在给定的反应器环境中增长的聚合物链在两种或更多种催化剂之间穿梭制备，由此每种催化剂制得组成不同的聚合物类型。催化剂可以制得在以下方面不同的聚合物:其中结合的共聚单体的量或类型，密度，结晶度的量，可归于这种组成的聚合物的微晶大小、有规立构的类型或程度(全同立构或间同立构)、区域-规则性或区域-不规则性、支化的量(包括长链支化或超支化)、均匀性、或任何其它的化学或物理性质。穿梭机理使用一种或多种穿梭剂，这些穿梭剂不制备聚合物，而是用于在活性催化剂位点之间传递聚合物。可替换地，链穿梭可以用于通过使用两个或更多个串联的反应器制备嵌段共聚物。在该情况下，穿梭剂用于延长增长的聚合物链的平均寿命，使得聚合物链在终止之前在各反应器中经历链增长。各聚合物嵌段的组成由催化剂和反应器条件确定。
技术实现思路
公开了组合物，其包含:A)结晶聚α烯烃、聚丙烯或丙烯共聚物，B)低密度聚乙烯，和C)至少一种结晶嵌段复合材料，包含:i)结晶基于乙烯的聚合物； ii)结晶基于α-烯烃的聚合物，和iii)包含结晶乙烯嵌段和结晶α -烯烃嵌段的嵌段共聚物。附图说明图1显示CAO在聚合物中的重量分数与CBCI之间关系的通用示意图。图2显示CBCl的DSC曲线。图3显示CBCl的FTREF分析。图4显示CBCl的HTLC分析。图5显示CBCl在2 μ m分辨率的TEM显微图。图6显示CBCl在0.5 μ m分辨率的TEM显微图。图7显示CBCl在IOOnm分辨率的TEM显微图。图8显示共混物B与共混物4相比在I μ m分辨率的TEM显微图。图9显示对包含10wt%LDPEl并用CBCl增容的共混物I和3与包含10wt%LDPEl的共混物A的熔体强度比较。图10显示对包含20wt%LDPEl并用CBCl增容的共混物2和4与包含20wt%LDPEl的共混物B的熔体强度比较。图11显示对用CBCl增容的PP/LDPE共混物与聚丙烯、PP、LDPE共混物和LDPE等级的伸长粘度比较。图12显示对包含20-67.5wt%LDPEl并用CBCl增容的共混物4、6和7与包含20wt%LDPEl的共混物B的熔体强度比较。图13显示对包含20-45%LDPEl并用CBCl增容的共混物8和10与包含25wt%LDPEl的共混物C的熔体强度比较。图14显示对包含20-45%LDPEl并用CBCl增容的共混物9和11与包含25wt%LDPEl的共混物D的熔体强度比较。具体实施方式定义本申请所有提及的元素周期表是指由CRC Press, Inc.于2003出版并享有版权的元素周期表。同样，任何提及的族应该为在使用编号族的IUPAC系统的这个元素周期表中所反映的族。除非指出，从上下文暗示或现有技术惯例，所有的份和百分比均基于重量。针对美国专利实践的目的，任何涉及的专利、专利申请或公开的内容在此全部引入作为参考(或其等价的US同族也引入作为参考)，特别是关于本领域中的合成技术、定义(不与本申请具体提供的任何定义不一致)和常识的披露。术语“包括”及其派生词不排除任何附加组分、步骤或过程的存在，而不管本申请是否披露过它们。为消除任何疑问，除非说明，否则所有本申请要求的使用术语“包括”的组合物可以包括任何附加的添加剂、辅料、或化合物(不管是否为聚合的)。相反，除了对于操作性能不必要的那些，术语“基本上由…组成”将任何其它组分、步骤或过程排除在任何以下叙述的范围之外。术语“由…组成”不包括未特别描述或列出的组分、步骤或过程。除非说明，否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。术语“聚合物”同时包括:常规均聚物，即，由单一单体制备的均匀聚合物；和共聚物(本申请可互换地称为互聚物)，表示通过至少两种单体的反应制备的聚合物或即使由单一单体形成但以其它方式在其中包含化学相异链段或嵌段的聚合物。更具体地，术语“聚乙烯”包括:乙烯的均聚物；和乙烯与一种或多种C3_8a_烯烃的共聚物，其中乙烯占至少50 摩尔％。术语“聚丙烯”包括:丙烯的均聚物，例如全同立构聚丙烯，间同立构聚丙烯；和丙烯与一种或多种C2,4_8 α -烯烃的共聚物，其中丙烯占至少50摩尔％。优选地，聚合物中至少一个嵌段或链段(结晶嵌段)的多个聚合的单体单元包括丙烯，优选为至少90摩尔％，更优选为至少93摩尔％，最优选为至少95摩尔％。主要由不同的α -烯烃(例如4-甲基-1-戊烯)制备的聚合物类似地命名。如果使用，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.21 US 61/356,9781.组合物，其包含: A)结晶聚α烯烃、聚丙烯或丙烯共聚物， B)低密度聚乙烯，和 C)至少一种结晶嵌段复合材料，包含: i)结晶基于乙烯的聚合物； )结晶基于α-烯烃的聚合物，和 iii)包含结晶乙烯嵌段和结晶α-烯烃嵌段的嵌段共聚物。2.权利要求1的组合物，其中组分Α)选自聚丙烯，聚丁烯和聚(4-甲基戊烯)。3.权利要求1的组合物，其中组分Α)是基于丙烯的弹性体或基于丙烯的塑性体。4....

【专利技术属性】
技术研发人员：C里皮尚，EM卡纳汉，GR马钱德，KL沃尔顿，T卡加拉，JD温霍尔德，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：
国别省市：