包含热塑性缩聚物和超分子聚合物的混合物的组合物和制备方法技术

技术编号:8837815 阅读:181 留言:0更新日期:2013-06-22 23:00
本发明专利技术涉及组合物,其包含:(i)0.1-49重量份的至少一种热塑性缩聚物;和(ii)51-99.9重量份的至少一种超分子聚合物,其可以通过至少一种携带第一和第二官能团的至少三官能的化合物(A)与以下物质的反应获得:至少一种化合物(B),其一方面携带至少一个可以与(A)的第一官能团反应的反应基团,和另一方面,至少一个缔合基团;和至少一种至少双官能的化合物(C),其官能团可以与化合物(A)的第二官能团反应以形成酯、硫酯或者酰胺桥键。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及基于热塑性缩聚物和超分子聚合物的组合物、它们的制备方法和它们在许多其中借助于注塑的工业领域中的用途。注塑是用于大规模或超大规模生产部件的技术。在许多领域,如汽车工业、电器工业、信息材料或者家具中遇到注塑组件。在这些工业领域中,例如对于汽车车身零件或者花园餐桌,模型的尺寸可以从数毫米变到数米。安装在压机上的模型通常由两个壳组成,它们在塑模期间紧紧地彼此压在一起然后分开以允许模制品脱模。除了这些壳,该塑模可以包含一个或多个用于形成该部件的空心部分的芯和允许在它的壁中保持开孔的冲头。常常发生在模型中放置“嵌入物”,该嵌入物将随后被包括在部件中:该部件通常是被车螺纹的零件,其局部地补偿该构成部件体的材料的不足强度。与其它损失模型的方法相反,注塑允许再使用该模型,这是高度地有利的。注塑还允许获得非常精确的和非常精致的部件,其经常不需要任何随后机械加工。注塑因此特别地能用于制备构成例如家用电器、电视的可见部分和汽车仪表板的部件。在注塑方法中使用的材料必须显示出低的收缩度。当把材料注入到具有芯的模型中时,这种性质是特别重要的。这是因为,该具有强收缩的部件在冷却期间收缩并且有时非常强地夹紧所述芯(它们已被倾倒在芯周围),这使得难以取出该部件。“超分子”聚合物是包含通过非共价键(如氢键、离子键和/或疏水键)结合在一起的化合物的材料。这些材料的一个优点是这些物理键是可逆的,特别地在温度的影响下或者在选择性溶剂的作用下。他们中一些另外具有弹性体性质。与传统的弹性体相反,这些材料具有在高于某个温度时可以流体化的优点,这有助长其加工,特别地令人满意的填充模型,以及其回收。此外,这些超分子聚合物中的一些由在网络中唯一通过可逆物理键连接的分子组成。尽管这种超分子网络的分子的相对适度的物理结合力,这些材料,如同传统或者常规弹性体,可以在非常长时间内显示出尺寸稳定性和在大变形之后恢复它们的原有形状。它们可例如用于制备气密性封口、热或者声隔绝体、轮胎、电缆、护套、鞋底、包装、贴片(化妆品或者皮肤病)、服装、弹性夹具套环、真空管、或者用于输送流体的管道和挠性管。超分子材料已经由本申请人公司描述。更特别地,本申请人公司已经描述了具有弹性体性能的超分子材料。自复原(auto-cicatrisant)弹性体超分子材料此外公开在文献WO 2006/087475中。它包括这样的分子,其含至少三个缔合官能团,如咪唑烷酮基团,其可以形成数个物理键并且其可以通过使脲跟多胺与三元酸的反应产物进行反应而获得。根据文献WO 03/059964和WO 2006/087475教导获得的材料包括经由酰胺官能团与中间结合点(jonctions intermediaires)和/或末端共价连接的三元酸,其由多胺与脲的反应产物组成并且其因此包括许多缔合基团,即包括可以彼此经由氢键结合的N-H和C=O官能团。特别地,P.Cordier、L.Leibler、F.Tournilhac 和 C.Soulie-Ziakovic 在Tfeiare, 451,977 (2008)中的公开物提到根据在文献WO 2006/087475中描述的操作方法合成的聚合物包含酰氨基乙基-咪唑烷酮末端和二(酰氨基乙基)脲和二酰氨基四乙基三脲接合点。理解的是,由于这些材料的合成方法,上述接合点和末端的化学性质是相互关联的(在不影响两个接合点的性质的情况下而改变酰氨基乙基-咪唑烷酮末端的性质是不可能的意义上来说)。由 Damien Montarnal, Franpois Tournilhac, Manuel Hidalgo, Jean-LucCouturier 和 Ludwik Leibler 发表于 The Journal of the American Chemical Society,131 (23),7966; 17 June 2009取名为“Versatile One-Pot Synthesis of SupramolecularPlastics,和Self-Healing Rubbers ”的文献描述了用于制备超分子聚合物的替换方法,包括具有P.Cordier等的发表的那些类型的弹性体性质的那些。这种方法尤其允许破坏在超分子网络的接合点和末端之间的化学性质的相互关联。因此与接合点的化学性质独立地控制末端的化学性质变得可能的。这些新型自复原聚合物具有巨大优点,如易于加工、主要由可再生原材料产生和是可自我修复的优点。然而,在借助于注塑的工业方法中难以使用超分子聚合物。特别地,超分子聚合物可以在注塑压机(presses injecter)的螺杆中进行输送然后倾倒在模型中,但是一旦离开模型,它们显示出强收缩,即部件的尺寸减小可以在注塑后立即、数小时之后、甚至在注塑后数天之后发生。在定量方面,收缩可以从该部件尺寸的至少一个,如它的长度进行表征。因此,对部件如下描述:当它的长度相对于所述部件的初始长度(在注入模型中的时候进行测量)已经减小X%时,它已经受了相对于所述部件的初始长度(其在注入模型时进行测量)X%的收缩。由于注塑是在工业中用于许多应用的转化方式,存在对显示出如上所述的超分子聚合物的优点、同时可以进行注塑的新型组合物的需要。本申请人公司现在已经找到改善这些新型超分子聚合物的性质的方法,其通过开发包含这些与特定的热塑性缩聚物(尤其可以提到聚酰胺)组合的聚合物的组合物。这种组合物可以包含填料、增塑 剂及其它添加剂。更具体地,本专利技术的主题是一种组合物,其包含: (i) 0.1-49重量份的至少一种热塑性缩聚物;和 ( ) 51-99.9重量份的至少一种超分子聚合物,其可以通过至少一种携带第一和第二官能团的至少三官能的化合物(A)与以下物质的反应获得: -至少一种化合物(B),其一方面携带至少一个可以与(A)的第一官能团反应的反应基团,和另一方面,至少一个缔合基团;和 -至少一种至少双官能的化合物(C),其官能团可以与化合物㈧的第二官能团反应以形成酯、硫酯或者酰胺桥键。本专利技术人已经证实:为本专利技术主题的包含热塑性缩聚物和超分子聚合物的组合物显示出优异的性质折衷。特别地,为本专利技术主题的组合物尤其允许改善超分子聚合物在包括注入到模型中的步骤同时克服上述的它们主要缺点(即它们的高收缩)的工业方法中的使用能力。此外,自复原超分子聚合物的自修复性质可以在这些组合物中得到保持。因此,根据本专利技术的组合物同时具有自修复性质而且显著降低的收缩度(与单独使用的超分子聚合物的收缩相比较)。本专利技术人已经在实施例4中证实这些组合物显示出20%或者更低的收缩度,同时保持超分子聚合物的性质,如自复原,而不包含具有聚酰胺官能团的热塑性缩聚物的组合物显示出大于约25%的收缩。令人惊讶地,本专利技术人还已经显示仅仅热塑性缩聚物允许维持自修复性质,同时显示出显著降低的收缩程度。因此,一些不根据本专利技术的热塑性聚合物不允许获得可接受的收缩度(SBS);然而其它对自复原能力具有高度负面的作用(特别地在实施例4中看到,包含Lotryl 24MA07和Evatane 3345 PV产品的组合物)。作为前文,应当注意的是措辞“在...之间”在本说明书中必须解释为包括提到的端值。缩聚物 术语“缩聚物”在本专利技术的意义内理解本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.10.21 FR 10586191.组合物,其包含: (i)0.1-49重量份的至少一种热塑性缩聚物;和 (ii)51-99.9重量份的至少一种超分子聚合物,其可以通过至少一种携带第一和第二官能团的至少三官能的化合物(A)与以下化合物的反应获得: -至少一种化合物(B),其一方面携带至少一个可以与(A)的第一官能团反应的反应基团,和另一方面,至少一个缔合基团;和 -至少一种至少双官能的化合物(C),其官能团可以与化合物㈧的第二官能团反应以形成酯、硫酯或者酰胺桥键。2.根据权利要求1的组合物,特征在于缩聚物是包含聚酰胺、聚酯、聚醚、聚醚酯、聚氨酯或者聚脲嵌段的聚合物。3.根据权利要求1或2的组合物,特征在于缩聚物选自均聚酰胺和共聚酰胺。4.根据权利要求1-3任一项的组合物,特征在于化合物(A)是以下酸至少一种的三聚物^一碳烯酸、9-十四烯酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、二十烯酸、二十二碳烯酸、二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸。5.根据权利要求1-4任一项的组合物,特征在于化合物(A)是脂肪酸三聚物和二羧酸的混合物,该二羧酸选自线性烷基二羧酸,尤其为戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六碳二酸或者十八烷二酸,或者支 化烷基二羧酸,尤其为3,3- 二甲基戊二酸。6.根据权利要求1-5任一项的组合物,特征在于化合物(B)对应于式(BI)至(B5)任一种:7.根据权利要求6的组合物,特征在于化合物⑶选自:2_氨基乙基咪唑烷酮、1-(2_[ (2-氨基乙基)氨基]乙基)咪唑烧酮、1-(2-[2_{2_氨基乙基氨基}乙基氨基]乙基)咪唑烷酮、N-(6-氨基己基)-N’-(6-甲基-4-氧代-1,4-二氢嘧啶-2-基)脲、3-氨基-1,2,4-三唑和4-氨基1,2,4-三唑。8.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员:Y戴拉尔A迪弗雷内S德维姆N迪福尔JL库蒂里耶B范黑梅尔里克M希达尔戈
申请(专利权)人:阿肯马法国公司
类型:
国别省市:

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