一种用脲醛树脂制备镍钴锰酸锂的方法技术

技术编号:8835742 阅读:193 留言:0更新日期:2013-06-22 21:34
本发明专利技术公布了一种用脲醛树脂制备镍钴锰酸锂的方法,即称取定量摩尔比的镍盐、钴盐、锰盐及锂盐,配制溶液,将其溶解到固含量为30%~50%的脲醛树脂,充分搅拌溶解,后加入一定量的固化剂,对其水浴加热,使其固化后,取出凝胶果冻状固化物,在空气气氛下对其分两段烧结,后续破碎处理即为成品镍钴锰酸锂Li(NixCoyMnz)O2,粒度均匀,振实和压实高,是一种锂电池正极材料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种锂电池正极材料的制备方法,尤其是利用脲醛树脂制备镍钴锰酸锂的方法
技术介绍
锂电池作为新一代的绿色环保电源,其具有高的能量密度、高的放电平台等优点,广泛用于手机、相机、笔记本电脑等3C电子产品。随着锂电池的技术发展,要求其具有高能量、高功率及低成本等特点。锂电池的正极材料是锂电池的重要组成部分,是锂电池性能的主要影响因数,现在商业化的正极材料主要有LiCo02、LiMn2O4, Li (NixCoyMnz)O2和LiFePO4,对于3C电子产品LiCoO2占据较大的市场,但价格较高,Li (NixCoyMnz) O2价格较LiCoO2低,克容量高(≥150mAh/g),能代替LiCoO2应用到更广泛的领域,与LiMn2O4混合使用范围更广。合成正极材料镍钴猛酸锂Li (NixCoyMnz)O2的方法主要包括:固相法、共沉淀法、低热固相法、络合法、溶液-凝胶法,固相法工艺简单,成本较低,但电化学稳定性差、颗粒分布不均匀,晶体型貌不规整;共沉淀法工艺相对简单,但工序较多,共沉淀废水对环境有污染,物料颗粒呈球形,压实密度不高;溶液-凝胶法多采用柠檬酸和氨水,工序较复杂,不方便操作,其他方法工艺复杂,成本高。
技术实现思路
本专利技术提供,是锂电池正极材料镍钴锰酸锂Li (NixCoyMnz)O2的制备方法。本专利技术通过以下技术步骤实现: 步骤一,凝胶状镍钴锰锂的制备,备锂盐、其他金属盐,用水充分溶解后成金属盐溶液,其金属离子浓度为150 250g/L,与脲醛树脂充分混合,所述金属盐溶液与所述脲醛树脂的体积比为1:2 1:5,加入固化剂,水浴加热固化,取出凝胶状物; 所述锂盐为硫酸盐或醋酸盐或草酸盐等一种或几种,所述其他金属盐为镍盐、钴盐、锰盐的一种或几种,所述镍盐、钴盐、锰盐为硫酸盐或醋酸盐或草酸盐,NixCoyMnz三种金属元素摩尔比x:y:z为(0.1 0.8): (0.1 0.5): (0.1 0.8),且x+y+z等于I, Li与NixCoyMnz的元素摩尔比为1.0 1.1, x、y、z分别表示N1、Co、Mn的摩尔数; 所述脲醛树脂的固含量30% 50%,溶水倍数为2.5 3,使金属盐溶液与树脂互溶,利用含铵根的固化剂,铵能与金属离子形成络合,固化后镍钴锰锂离子分散于凝胶状物中;所述固化剂由氯化铵和尿素组成,氯化铵和尿素的质量比为4:1 2:1,其加入量为尿醛树脂质量的1% 3% ; 所述水浴温度为99 101 °C ; 步骤二,镍钴锰酸锂的烧结,将步骤一所述凝胶状物放入电阻炉,先加热到300 360°C,升温速率为5 10°C /min,保温3 8h,冷却后对物料破碎混匀,再置于750 850 °C空气气氛下烧结,升温速率为3 8°C /min,保温8 15h,冷却,得镍钴锰酸锂Li (NixCoyMnz) O2 材料; 步骤三,将步骤二所得材料粉碎处理至粒度D5tl为8 15Mm,即得成品,D5tl表示50%通过粒径。本方法结合溶液-凝胶和络合法,成本低,工序简单,材料振实和压实密度高,电池容量高,循环性能好,是合成正极材料镍钴锰酸锂Li (NixCoyMnz) O2很有前景的方法。与现有制备方法比较,本专利技术有以下优点: 1.镍钴锰锂元素在液相环境下元素混合均匀,且镍钴锰与铵络合后分散于树脂中,固化后也分散在凝胶中,脲醛树脂价格低,制作成本低。2.相比其他凝胶法相比,无需使用氨水,工作环境改善,操作方便。3.采用低温预烧和高温二烧的多段烧结,先释放相关有机物,再烧结合成。4.该方法制备的成品呈尖晶石状,粒度均匀,振实和压实高,振实彡2.5g/cm3,压实密度彡3.5g/cm3,2.80 4.30V之间容量彡150mAh/g,并有良好的循环稳定性。附图说明图1为所示是本专利技术的工艺流程示意图。图2所示是本专利技术所生产成品的扫描电镜SEM图。具体实施例方式下面结合实施例对本 专利技术进一步说明: 实施例1 ①用纯水配制镍钴锰元素摩尔比为0.5:0.2:0.3,金属离子浓度为180g/L的混合溶液,镍钴锰溶液配制用硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰。再称取Li =NixCoyMnz的元素摩尔比为1.01的醋酸锂溶解于金属溶液中。, ②将金属溶液与其4倍体积的脲醛树脂(固含量为40%)混合均匀,加入为脲醛树脂质量比1%的固化剂(氯化铵:尿素质量比=3:1),用100°C水浴对混合金属树脂溶液加热,至生成凝胶果冻状停止加热,冷却后取出凝胶物。③将凝胶置于有空气气氛流动的电阻炉中加热,升温速率为10°C /min,至360°C保温5h,自然冷却,对烧结物破碎混匀,再置于有空气气氛流动的电阻炉中加热,升温速率为5°C /min,至850°C保温12h,烧结完后自然冷却,对物料后续粉碎处理至要求粒度D5tl为8 15Mm即为成品。实施例2 ①用纯水配制镍钴锰元素摩尔比为1/3:1/3:1/3,金属离子浓度为180g/L的混合溶液,镍钴锰溶液配制用硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰。再称取Li =NixCoyMnz的元素摩尔比为1.05的醋酸锂溶解于金属溶液中。②将金属溶液与其3倍体积的脲醛树脂(固含量为40%)混合均匀,加入为脲醛树脂质量比1%的固化剂(氯化铵:尿素质量比=3:1 ),用100°C水浴对混合金属树脂溶液加热,至生成凝胶果冻状停止加热,冷却后取出凝胶物。③将凝胶置于有空气气氛流动的电阻炉中加热,升温速率为7V /min,至350°C保温5h,自然冷却,对烧结物破碎混匀,再置于有空气气氛流动的电阻炉中加热,升温速率为50C /min,至800°C保温12h,烧结完后自然冷却,对物料后续粉碎处理至要求粒度D5tl为8 15Mm即为成品。实施例3 ①用纯水配制镍钴锰元素摩尔比为0.4:0.2:0.4,金属离子浓度为180g/L的混合溶液,镍钴锰溶液配制用硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰。再称取Li =NixCoyMnz的元素摩尔比为1.04的醋酸锂溶解于金属溶液中。, ②将金属溶液与其3倍体积的脲醛树脂(固含量为40%)混合均匀,加入为脲醛树脂质量比1%的固化剂(氯化铵:尿素质量比=2:1),用100°C水浴对混合金属树脂溶液加热,至生成凝胶果冻状停止加热,冷却后取出凝胶物。③将凝胶置于有空气气氛流动的电阻炉中加热,升温速率为8°C /min,至350°C保温6h,自然冷却,对烧结物破碎混匀,再置于有空气气氛流动的电阻炉中加热,升温速率为80C /min,至800°C保温14h,烧结完后自然冷却,对物料后续粉碎处理至要求粒度D5tl为8 15Mm即为成品。实施例4 ①用纯水配制镍钴锰元素摩尔比为0.3:0.3:0.4,金属离子浓度为180g/L的混合溶液,镍钴锰溶液配制用硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰。再称取Li =NixCoyMnz的元素摩尔比为1.05的硫酸锂溶解于金属溶液中。, ②将金属溶液与其3倍体积的脲醛树脂(固含量为40%)混合均匀,加入为脲醛树脂质量比1%的固化剂(氯化铵:尿素质量比=3:1),用100°C水浴对混合金属树脂溶液加热,至生成凝胶果冻状停止加热,冷却后取出凝胶物。③将凝胶置于有空气气氛流动的电阻炉中加热,升温速率为8°C /min,至350°C保温6h,自然冷却,对烧结本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用脲醛树脂制备镍钴锰酸锂的方法,其具体步骤和过程如下:步骤一,凝胶状镍钴锰锂的制备,备锂盐、其他金属盐,用水充分溶解后成金属盐溶液,其金属离子浓度为150~250g/L,与脲醛树脂充分混合,所述金属盐溶液与所述脲醛树脂的体积比为1:2~1:5,加入固化剂,水浴加热固化,取出凝胶状物;所述锂盐为硫酸盐或醋酸盐或草酸盐等一种或几种,所述其他金属盐为镍盐、钴盐、锰盐的一种或几种,所述镍盐、钴盐、锰盐为硫酸盐或醋酸盐或草酸盐,?NixCoyMnz三种金属元素摩尔比x:y:z为(0.1~0.8):(0.1~0.5):(0.1~0.8),且x+y+z等于1,Li与NixCoyMnz的元素摩尔比为1.0~1.1,x、y、z分别表示Ni、Co、Mn的摩尔数;所述脲醛树脂的固含量30%~50%,溶水倍数为2.5~3;所述固化剂由氯化铵和尿素组成,氯化铵和尿素的质量比为4:1~2:1,其加入量为尿醛树脂质量的1%~3%;所述水浴温度为99~101℃;步骤二,镍钴锰酸锂的烧结,将步骤一所述凝胶状物放入电阻炉,先加热到300~360℃,升温速率为5~10℃/min,保温3~8h,冷却后对物料破碎混匀,再置于750~850℃空气气氛下烧结,升温速率为3~8℃/min,保温8~15h,冷却,得镍钴锰酸锂Li(NixCoyMnz)O2材料;步骤三,将步骤二所得材料粉碎处理至粒度D50为8~15μm,即得成品,D50表示50%通过粒径。...

【技术特征摘要】
1.一种用脲醛树脂制备镍钴锰酸锂的方法,其具体步骤和过程如下: 步骤一,凝胶状镍钴锰锂的制备,备锂盐、其他金属盐,用水充分溶解后成金属盐溶液,其金属离子浓度为150 250g/L,与脲醛树脂充分混合,所述金属盐溶液与所述脲醛树脂的体积比为1:2 1:5,加入固化剂,水浴加热固化,取出凝胶状物; 所述锂盐为硫酸盐或醋酸盐或草酸盐等一种或几种,所述其他金属盐为镍盐、钴盐、锰盐的一种或几种,所述镍盐、钴盐、锰盐为硫酸盐或醋酸盐或草酸盐,NixCoyMnz三种金属元素摩尔比x:y:z为(0.1 0.8): (0.1 0.5): (0.1 0.8),且x+y+z等于I, Li与NixCoyMnz的元素摩尔比为1.0 1.1, x、y、z分别表示N...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘力玮商士波吴传勇其他发明人请求不公开姓名
申请(专利权)人:湖南桑顿新能源有限公司
类型:发明
国别省市:

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