本发明专利技术提供一种多磺酸根酸性离子液体催化合成香豆素类化合物的方法，属于有机化学合成技术领域。本发明专利技术方法的反应中原料酚与乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1:1，含有多磺酸根酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用酚或乙酰乙酸乙酯的2-5%，反应温度为80-110℃，反应时间为50-120min，反应压力为1个大气压，反应后冷却至室温，过滤后滤渣用无水乙醇重结晶得到香豆素类化合物，滤液中的多磺酸根酸性离子液体催化剂在110℃真空干燥除水后可以循环使用。本发明专利技术与传统质子酸、路易斯酸及其它酸性离子液体作催化剂的合成方法相比，具有产率高、催化剂用量少且经过简单处理后可循环使用。
【技术实现步骤摘要】
:本专利技术属于有机化学合成
，具体涉及。
技术介绍
:香豆素类化合物具有抗凝血、抗肿瘤、降压、抗细胞增生、抗菌、抗艾滋病、抗疲劳及增强自身免疫能力等功效。目前，香豆素类化合物可通过Pechmann、Perkin及Knoevenagel缩合反应等方法进行合成,其中Pechmann缩合反应方法应用最为广泛。近年来对香豆素类化合物制备研究的重点是在寻找新的催化方法和催化剂，常用的催化剂有硫酸、P2O5, PPA以及AlCl3等。但上述催化剂经常会导致产物选择性较差，收率较低，且存在腐蚀设备、污染环境等弊病。酸性离子液体由于具有较好的热稳定性、蒸汽压极低、对有机和无机化合物具有良好的溶解性、分布均匀的酸性位点及易与产物分离回收等优点而被运用于香豆素类化合物的合成中。比如国外的Manikrao M.Salunkhe等以Lewis酸性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯招酸鐵盐(Cl *2A1C13)作催化剂，通过各种酹类与乙酰乙酸乙酯的Pechmann缩合反应制备了香豆素及其衍生物，该反应具有条件温和、反应时间短和产率高等特点(Coumarin syntheses via Pechmann condensation in Lewis acidic chloroaluminateionic liquid, Tetrahedron Letters, 2001，42:9285-9287)。为了避免上述 Lewis 酸性离子液体遇水发生分解导致结构变化而不能循环使用的缺点，使用不怕水的Bi'Gnsted酸性离子液体代替Lewis酸性离子液体是个不错的选择。基于此，国内的周占洲等以乙酰乙酸乙酯和苯酚类化合物为原料，在微波及酸性离子液体HS04(l-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体)条件下通过Pechma`nn缩合方法合成出了多种香豆素衍生物，该方法与传统方法相比，革除了有机溶剂的使用，缩短了反应时间且产率较高，是一种条件简单、环境友好的合成方法(微波及离子液体条件下香豆素类化合物的合成研究，药学实践杂志，27 (6):448-450)。另外，为了提高酸性离子液体的酸度进而降低反应中酸性离子液体的用量，陈卓等利用酸性更强的带有一个磺酸根的酸性离子液体HSO4作为溶剂兼催化剂，在微波条件下，有效地催化了取代酚与乙酰乙酸乙酯反应制备了 4-甲基香豆素及衍生物(微波辐射下磺酸基功能化离子液体无溶剂催化合成4-甲基香豆素及其衍生物，精细化工，2012，29 (8): 770-773)。为了降低离子液体的制备费用，方东等使用硫酸化N，N，N-三甲基-N-丙磺酸铵盐离子液体作催化剂，通过Pechmann缩合反应高产率获得各种香豆素类化合物，且离子液体可循环使用至少5次，其催化活性略有降低(Synthesisof coumarins via Pechmann reaction in water catalyzed by acyclic acidic ionicliquids, Catalysis Letters, 2008，121:255-259)
技术实现思路
:本专利技术的目的在于克服现有技术中存在的环境污染严重、反应条件苛刻、产品分离困难、催化剂使用量和循环使用中流失量均很大等缺点，提供。本专利技术所使用的多磺酸根酸性离子液体的结构式为:.N权利要求1.，其特征在于该方法具体如下: 合成香豆素类化合物的Pechmann反应中原料酚与乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1: 1，含有多磺酸根酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用酚或乙酰乙酸乙酯的2-5%，反应温度为80-110°C，反应时间为50-120min，反应压力为I个大气压，反应后冷却至室温，将反应产物过滤后滤渣用无水乙醇重结晶得到香豆素类化合物；所述的含有多磺酸根酸性离子液体的结构式为:2.根据权利要求1所述的，其特征在于所述的酚为间二苯酚、邻二苯酚、邻苯三酚、均苯三酚、间甲基苯酚、间甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、对氯苯酚、间硝基苯酚、邻氯苯酚、间氯苯酚、α-萘酚中的任一种。全文摘要本专利技术提供，属于有机化学合成
本专利技术方法的反应中原料酚与乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1:1，含有多磺酸根酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用酚或乙酰乙酸乙酯的2-5%，反应温度为80-110℃，反应时间为50-120min，反应压力为1个大气压，反应后冷却至室温，过滤后滤渣用无水乙醇重结晶得到香豆素类化合物，滤液中的多磺酸根酸性离子液体催化剂在110℃真空干燥除水后可以循环使用。本专利技术与传统质子酸、路易斯酸及其它酸性离子液体作催化剂的合成方法相比，具有产率高、催化剂用量少且经过简单处理后可循环使用。文档编号C07D311/18GK103159722SQ201310086908公开日2013年6月19日 申请日期2013年3月18日 优先权日2013年3月18日专利技术者岳彩波, 伊廷锋, 诸荣孙 申请人:安徽工业大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种多磺酸根酸性离子液体催化合成香豆素类化合物的方法，其特征在于该方法具体如下：合成香豆素类化合物的Pechmann反应中原料酚与乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1:?1，含有多磺酸根酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用酚或乙酰乙酸乙酯的2?5%，反应温度为80?110℃，反应时间为50?120min，反应压力为1个大气压，反应后冷却至室温，将反应产物过滤后滤渣用无水乙醇重结晶得到香豆素类化合物；所述的含有多磺酸根酸性离子液体的结构式为：?????????????????????????????????????????????????式中n为3或4。2013100869084100001dest_path_image001.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：岳彩波，伊廷锋，诸荣孙，
申请(专利权)人：安徽工业大学，
类型：发明
国别省市：
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