一种焦化汽油改质方法技术

本发明专利技术提供了一种焦化汽油改质方法，能提高低碳烯烃选择性和收率，降低干气和焦炭产率，降低氢耗。该方法为焦化汽油在选择性裂化催化剂作用下进行选择性裂化反应，反应产物经气液分离，分离出的液体产物进行芳构化反应，芳构化反应产物经气液分离，分离的液体产物进行加氢脱硫反应，加氢脱硫反应产物、选择性裂化气体产物和芳构化的气体产物经分馏，得到低碳烯烃产品和加氢精制芳构化油。所述选择性裂化催化剂的组分和含量为：分子筛为10～80重量％，载体为10～55重量％，粘结剂为5～40重量％，分子筛优选HZSM-5，载体为高岭土或拟薄水铝石，粘结剂为铝溶胶、硅溶胶或磷铝溶胶。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种焦化汽油生产低碳烯烃和高辛烷值汽油调和组分的方法，更具体地说，是一种在缓和反应条件下将焦化汽油中的烯烃组分选择性裂化生成乙烯、丙烯等轻烯烃产品，反应液体产物作为芳构化反应原料生产高辛烷值汽油调和组分的方法。
技术介绍
近年来，国内焦化装置的加工规模不断扩大，作为焦化装置重要产物之一的焦化汽油由于存在辛烷值低、烯烃含量高、硫含量高和安定性差等问题，难以直接作为商品汽油调合组分。在环保要求日趋严格、汽油产品质量不断升级的情况下，如何尽量有效利用焦化汽油中的烯烃组分生产高附加 值的化工原料，降低焦化汽硫含量并大幅度提高其辛烷值，使焦化汽油成为合格的调和汽油组分，具有重要意义的现实意义。USP5643441、USP5685972公开了一种先对焦化汽油进行加氢脱硫处理，再用金属改性ZSM-5分子筛催化剂对焦化汽油进行芳构化改质来提高汽油辛烷值的方法。CN1715372A公开了一种焦化汽油重整方法，该专利技术将加氢焦化馏分油进行馏分切割，获得具有适宜馏程范围的重整原料油，然后在催化重整的反应条件下对焦化汽油进行重整，生产高辛烷值汽油调和组分。CN1769388A公开了一种降低劣质汽油硫和烯烃含量的加氢改质方法，该专利技术将劣质全馏分汽油进行选择性加氢脱二烯烃，然后进行预分馏，分馏后的轻馏分进行包括芳构化、异构化、苯烷基化的改质反应，重馏分进行加氢脱硫反应，将两者反应产物混合即为最终清洁汽油产品。CN101492608A公开了一种汽油深度脱硫降烯烃的方法，该专利技术将焦化汽油原料和氢气混合与加氢吸附脱硫和烯烃芳构化双功能催化剂接触，脱除汽油中的硫并降低产品的烯烃含量，来生产高质量汽油。在以上专利方法中，存在焦化汽油在加氢过程中烯烃组分常被加氢饱和而未能得到有效利用，同时消耗了大量氢气等不足。中国石油大学(北京)的杨连国等(参见《炼油技术与工程》2008年第3期4 8页，“焦化汽油催化裂解生产低碳烯烃研究”)考察了焦化汽油催化裂解生产低碳烯烃的工艺条件，在优化的反应条件下乙烯、丙烯产率分别为6.5%U4.2%，干气产率为11.7%，焦炭产率为1.7%。中国石油大学(北京)的李成霞等(参见《炼油技术与工程》2005年第6期11 14页，“焦化汽油催化裂化改质的反应条件研究”)考察了焦化汽油经催化裂化改质的反应条件，400°C提升管装置的实验结果为，液化气产率在11%，烯烃转化率在50%左右。沧州炼油厂的张国才(参见《石油炼制与化工》2001年第4期5 9页，“焦化汽油的催化裂化改质”)进行了焦化汽油催化裂化改质工业试验，结果表明:焦化汽油经催化裂化改质后辛烷值可以达到90号汽油指标的要求，改质后液化气和轻油收率达84%以上，同时产生约7%的干气，6% 7%的焦炭。上述文章在非临氢条件下对焦化汽油催化改质时存在反应条件苛刻、干气和焦炭广率闻或者丙稀等广品广率和选择性低等不足。
技术实现思路
为了解决现有技术存在的烯烃组分利用效率不高，氢气消耗大，干气和焦炭产率高等技术问题，本专利技术提供，可以在缓和的反应条件下，提高低碳烯烃选择性和收率，降低干气和焦炭产率，降低氢耗。本专利技术提供的焦化汽油改质方法，包括如下步骤:I)、选择性裂化:焦化汽油原料进选择性裂化反应器，在焦化汽油选择性裂化催化剂作用下进行选择性裂化反应，生产低碳烯烃，反应产物经气液分离，气体产物进入步骤4)，液体产物进入步骤2)；2)、芳构化:来自步骤I的液体产物进芳构化反应器，进行芳构化反应，提高汽油辛烷值，反应产物经气液分离，气体产物进入步骤4)，液体产物进入步骤3)；3)、加氢脱硫:来自步骤2)的芳构化油进加氢反应器，加氢脱除芳构化油中的硫化物，反应产物进入步骤4)；4)、分馏:来自步骤I)和来自步骤2)的气体产物及来自步骤3)的反应产物进入分馏单元进行分馏，得到低碳烯烃产品和高辛烷值汽油调和组分加氢精制芳构化油；所述步骤I)中的焦化汽油选择性裂化催化剂是本专利技术为了克服现有焦化汽油加工方法存在的不足而提供的一种催化剂，其组分和含量为:分子筛为10 80重量％，优选20 70重量％;载体为10 55重量％，优选20 50重量％ ;粘结剂为5 40重量％，优选8 30重量％ ;所述重量百分数按干基计算，以催化剂总重量计；所述分子筛为HZSM-5、HZSM-7、HZSM-8、HZSM-ll、HZSM-12、HZSM-35 或HZSM-48，优选 HZSM-5，分子筛硅铝比为 20 500，优选100 300 ;所述载体为高岭土和拟薄水铝石中的一种或两种的混合物；所述粘结剂为铝溶胶、硅溶胶、磷铝溶胶中的一种或几种；焦化汽油选择性裂化催化剂的成型方法采用常规制备方法；所述步骤I)中选择性裂化反应条件为:反应温度为300 600°C，优选360 560°C，剂油比为5 50.01Γ1，优选15 30.0h-1,反应压力为0.1 0.4MPa，优选0.1 0.25MPa。所述步骤2)中，芳构化反应的催化剂及芳构化方法参见专利CN1063121A ；所述步骤3)中，加氢脱硫采用常规的加氢脱硫方法；所述低碳烯烃包括乙烯、丙烯和丁烯。本专利技术的焦化汽油改质方法，采用本专利技术提供的焦化汽油选择性裂化催化剂，使焦化汽油在缓和的反应条件下反应，焦化汽油在此催化剂上选择性裂化生产乙烯、丙烯等轻烯烃产品，反应液体产物作为芳构化改质原料，在非临氢、常压反应条件下进行芳构化反应，得到的芳构化油经加氢脱硫后作为高辛烷值汽油调和组分。本专利技术的焦化汽油改质方法与焦化汽油普通催化裂化改质相比，乙烯、丙烯等低碳烯烃选择性和收率大大提高，而干气和焦炭产率则大幅降低；另一方面加氢脱硫的原料为烯烃含量很低的芳构化油，与焦化汽油直接加氢过程相比，大大降低了加氢处理过程的氢耗。附图说明图1是本专利技术的简单流程 图中:1-焦化汽油原料，2-提升管反应器，3，5_气液分离器，4-芳构化反应器，6_加氢反应器，7-分馏系统，8-氢气，9-干气(含乙烯)，10-丙烯，11-液化气(除丙烯)，12-加氢精制芳构化油。具体实施例方式下面结合附图详细说明本专利技术，但并不限制本专利技术的范围。如图1所示:焦化汽油原料I进提升管反应器2进行选择性裂化反应，反应产物进气液分离器3进行气液分离，分离的液体产物进芳构化反应器4进行芳构化反应，芳构化反应产物进气液分离器5进行气液分离,分离的液体产物进加氢反应器6进行加氢脱硫反应，加氢脱硫反应产物 、选择性裂化气体产物和芳构化的气体产物进分馏系统7进行分离，得到氢气8返回选择性加氢反应器6循环使用，干气9 (含乙烯)、丙烯10、液化气11 (不含丙烯)和加氢精制芳构化油12等产品出装置。本专利技术提供的焦化汽油选择性裂化反应器为提升管反应器，也可以选用循环流化床或移动床反应器。下面通过实施例进一步说明本专利技术的方案和效果，实施例1 6为本专利技术提供的焦化汽油选择性裂化催化剂的制备例，实施例7 8是本专利技术方法的实施例，实施例9 10及对比例I 2是为了比较本专利技术提供的焦化汽油选择性裂化催化剂和常规催化裂化催化剂对焦化汽油中烯烃组分的选择性裂化能力而实施的效果评价例。实施例14500克去离子水中加入2000克铝溶胶溶液(实验室自制，pH值=3，Al2O3含量20重量％，以下实施例同此)，加入2800本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种焦化汽油改质方法，其特征在于包括如下步骤：1)、选择性裂化：焦化汽油原料进选择性裂化反应器，在焦化汽油选择性裂化催化剂作用下进行选择性裂化反应，生产低碳烯烃，反应产物经气液分离，气体产物进入步骤4)，液体产物进入步骤2)；2)、芳构化：来自步骤1的液体产物进芳构化反应器，进行芳构化反应，提高汽油辛烷值，反应产物经气液分离，气体产物进入步骤4)，液体产物进入步骤3)；3)、加氢脱硫：来自步骤2)的芳构化油进加氢反应器，加氢脱除芳构化油中的硫化物，反应产物进入步骤4)；4)、分馏：来自步骤1)和来自步骤2)的气体产物及来自步骤3)的反应产物进入分馏单元进行分馏，得到低碳烯烃产品和高辛烷值汽油调和组分加氢精制芳构化油；所述步骤1)中的焦化汽油选择性裂化催化剂的组分和含量为：分子筛为10～80重量％，载体为10～55重量％，粘结剂为5～40重量％，所述重量百分数按干基计算，以催化剂总重量计；所述分子筛为HZSM?5、HZSM?7、HZSM?8、HZSM?11、HZSM?12、HZSM?35或HZSM?48，分子筛硅铝比为20～500，所述载体为高岭土和拟薄水铝石中的一种或两种的混合物；所述粘结剂为铝溶胶、硅溶胶、磷铝溶胶中的一种或几种；所述步骤1)中选择性裂化反应条件为：反应温度为300～600℃，剂油比为5～50.0h?1，反应压力为0.1～0.4MPa。...

【技术特征摘要】
1.一种焦化汽油改质方法，其特征在于包括如下步骤: 1)、选择性裂化:焦化汽油原料进选择性裂化反应器，在焦化汽油选择性裂化催化剂作用下进行选择性裂化反应，生产低碳烯烃，反应产物经气液分离，气体产物进入步骤4)，液体产物进入步骤2)； 2)、芳构化:来自步骤I的液体产物进芳构化反应器，进行芳构化反应，提高汽油辛烷值，反应产物经气液分离，气体产物进入步骤4)，液体产物进入步骤3)； 3)、加氢脱硫:来自步骤2)的芳构化油进加氢反应器，加氢脱除芳构化油中的硫化物，反应产物进入步骤4)； 4)、分馏:来自步骤I)和来自步骤2)的气体产物及来自步骤3)的反应产物进入分馏单元进行分馏，得到低碳烯烃产品和高辛烷值汽油调和组分加氢精制芳构化油； 所述步骤I)中的焦化汽油选择性裂化催化剂的组分和含量为:分子筛为10 80重量％，载体为10 55重量％，粘结剂为5 40重量％，所述重量百分数按干基计算，以催化剂总重量计；所述分子筛为 HZSM-5、HZSM-7、HZSM-8、HZSM-1U HZSM-12, HZSM-35 或HZSM-48，分子筛硅铝比为20 500，所述载体为高岭土和拟薄水铝石中的一种或两种的混合物；所述粘结剂为铝溶胶、硅溶胶、磷铝溶胶中的一种或几种； 所述步骤I)中选择性裂化反应条件为:反应温度为300 600°C，剂油比为5 50.0h-1，反应压力为0.1 0.4MP...

【专利技术属性】
技术研发人员：李治，郝代军，刘丹禾，魏小波，韩海波，沈方峡，俞安平，任潇航，经铁，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中石化洛阳工程有限公司，
类型：发明
国别省市：